3.9.4　醇类稀溶液络合萃取的盐效应

醇类是介于Lewis酸碱之间的两性物质。低级醇的强亲水性，使醇类稀溶液的萃取分离效果不很理想。根据盐效应理论，采用改善萃取环境的办法，可以提高醇类稀溶液的萃取效果。齐江^［88］以正辛醇为溶剂，实验测定其对乙醇、丁醇的萃取平衡分配系数并探讨盐效应对乙醇、丁醇稀溶液萃取的影响。

乙醇分配系数D值随乙醇稀溶液中盐浓度c_s的变化见图3-42（a）、（b）。可以看出，由于盐的加入，分配系数D值得到了提高，即溶液中盐的存在对乙醇的萃取是有利的。

图3-42　盐析剂浓度对乙醇分配系数的影响

由图3-42（a）可以看出，阳离子价数越高，盐效应越强，这是符合盐效应一般规律的^［94］。通常价数越高，金属离子的水合作用越强，水溶液中自由水分子的量越少，盐效应越强。由图3-42（a）、（b）还可以看出，对于NaCl、NaNO₃、NaAc等盐，D随c_s的增加而呈直线上升趋势；对于AlCl₃、CaCl₂等高价盐，随c_s的增加，D增加较快但逐渐趋缓。图3-42（b）表示出相同金属离子不同酸根离子的c_s与D的关系。对不同的酸根，盐效应的强弱按NaCl、NaNO₃、NaAc的次序递减。这与无机盐阴离子水化作用能有关。离子水化作用能越大，乙醇在水中的有效浓度越大，盐效应越明显。

丁醇分配系数D值随丁醇稀溶液中盐浓度c_s的变化见图3-43。由图3-43看出，盐效应对于丁醇稀溶液的萃取有利。对于NaCl、NaAc等盐，D基本与c_s呈直线关系，而对于AlCl₃、CaCl₂等高价盐，随c_s的增大，D虽增大较快但逐渐趋缓。由图3-43还可发现，具有相同金属离子不同酸根离子的无机盐，其盐效应是不同的。对于丁醇稀溶液的萃取，盐效应强弱按NaCl、NaAc的次序递减。这是因为Cl-的水化作用能高于Ac^-的相应值。

图3-43　盐析剂浓度对丁醇分配系数的影响