实验5　β-萘甲醚的合成

实验目的

（1）掌握β-萘甲醚的合成原理。

（2）进一步掌握真空蒸馏的原理和操作技术及空气冷凝管的使用方法。

（3）熟练掌握重结晶的操作技术。

实验原理

β-萘甲醚，又称橙花醚。为白色片状晶体，熔点为72～73℃，沸点为274℃，易升华。是一种醚类合成香料。具有强烈的类似橙花的香气，稀释后与橙花油香气接近。广泛用于花香型香精的调和香料，可配制食用香精和洗涤用香精，调配花露水和古龙水等，也是合成萘普生、炔诺孕酮和米非可酮等药物的中间体。

工业上常采用浓硫酸催化，萘酚与甲醇反应，或在强碱的催化下，硫酸二甲酯与酚反应来制备β-萘甲醚，但是这种方法的收率不高，由于浓硫酸的腐蚀性和强氧化性，容易造成设备的腐蚀，产生氧化偶联的副产物，且硫酸二甲酯具有剧毒性，不符合环保要求。新开发的β-萘甲醚合成的催化剂有三氯化铁、对甲苯磺酸和硫酸氢钠等。

本实验以一水合硫酸氢钠作为催化剂，甲醇和β-萘酚为原料，反应式如下：

试剂与仪器

试剂：β-萘酚，甲醇，硫酸氢钠，无水硫酸钠，氢氧化钠，浓盐酸，乙酸乙酯，无水乙醇。

仪器：三口烧瓶，分水器，冷凝器，恒压滴液漏斗，磁力搅拌器，温度计，分液漏斗，WRS-1 B型熔点仪。

实验内容

将14.4g（0.100mol）β-萘酚、5.0g（0.0362mol）一水合硫酸氢钠和一定量甲醇放入100mL三口烧瓶中，加分水器、冷凝管、恒压滴液漏斗，在磁力搅拌下升温至回流，然后一边滴加甲醇，一边将甲醇蒸出，使得反应体系的温度相对稳定，温度控制在130℃，反应5h，然后冷却，加入30mL乙酸乙酯和30mL水，搅拌至固体全溶，用分液漏斗进行分液，有机相用质量分数为5％的氢氧化钠水溶液洗涤，分液，有机相再用水洗后用无水硫酸钠干燥，得到粗品，用无水乙醇重结晶后得到白色鳞片状固体，熔点为72～73℃。水相合并后用稀盐酸酸化回收β-萘酚。

采用WRS-1B型熔点仪测定产品的熔点。

注意事项

（1）未反应的β-萘酚要回收。合并的水相加稀盐酸酸化至刚果红试纸变紫色，析出β-萘酚的沉淀，过滤，干燥。

（2）用氢氧化钠水溶液洗涤有机相时，可以先预热至50℃再洗涤。

思考题

（1）本实验为什么采用一边滴加甲醇而一边将甲醇蒸出的方法进行反应？

（2）回收β-萘酚对产率有何影响？

参考文献

［1］刘红.精细化工实验［M］.北京：中国石化出版社，2010.

［2］位青聪，叶文涛，宋辉，等.β-萘甲醚合成新工艺［J］.现代化工，2012，32（6）：47-49.