纳米光电薄膜材料
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§2.1 真空沉积法

2.1.1 真空沉积法的实验原理

很多金属材料、半导体材料和绝缘体材料都可以通过加热使其蒸发,蒸发一般在真空系统中进行,加热器一般采用电阻丝或舟片通电加热,加热温度视蒸发材料的熔点不同而控制在不同的范围,温度的高低影响蒸发速率,也会影响薄膜的沉积速率.蒸发出来的原子或分子沉积在基底上形成薄膜,基底材料的不同会影响薄膜的结构及性能.通常,待蒸发材料的蒸发温度一般选择在其熔点附近,加热器的材料多数选用高熔点的W,Ta,Mo等.表2-1是常用元素的熔点、沸点和1.3 Pa气压时的蒸发温度[1].

表2-1 常用元素的蒸发温度(气压为1.3 Pa)

(续表)

在高真空中,蒸发出来的原子的运动自由程达到约500 cm,远远超过蒸发源到基底的距离,因此可以认为蒸发出来的原子在真空系统中作直线运动.蒸发源到基底的距离远近关系到所制备的薄膜均匀性.

当制备光电功能薄膜时,常常用到碱金属,由于碱金属化学性质活泼,因此在薄膜制备期间应保持足够高的真空度.即使真空度达到10-4 Pa,残余气体中的氧和水汽等也会与碱金属起反应,因此在蒸发沉积薄膜前,将真空系统充分去气烘烤是必要的.去气烘烤时间视部件的几何形状和材料而定,典型地,需在300~400 ℃烘烤1~2 h.另外,需要注意的是,当真空系统高速抽气时真空度指示反映的是动态真空状况,不能说明静态真空状况.使真空泵暂时停止工作,如果真空度很快变坏,则说明真空系统可能存在漏气.制备光电薄膜的真空系统应该密封良好,否则难以保证光电薄膜性能的稳定.

2.1.2 真空沉积法的基本实验设备

真空蒸发沉积腔室的基本组成如图2-1所示.整个系统的主要部分有:① 真空容器(即真空罩),它为蒸发过程提供了相应环境;② 蒸发器(含蒸发器、挡板等),被蒸发材料置于此处并将其加热蒸发;③ 基底(含基片、加热器等),在其上形成蒸发沉积薄膜;④ 真空泵和附属电源(即真空系统).

大多数被蒸发材料都需要在1000~2000 ℃的温度下进行蒸发,因此,必须用一种方法将材料加热到如此高温,最简单的方法是用电阻加热法,它只用简单的耐高温的金属丝或舟片作为蒸发器就行,如上述的W,Ta或Mo.电阻加热器有多种类型和形状,有用金属丝制作的螺旋式或锥形篮式的,以及用箔制作的各种舟式的,如图2-2所示.对电阻加热器的基本要求是:① 必须提供蒸发温度所需热量,而自身在结构上仍保持稳定;② 不能与处于熔融状态的被蒸发材料化合或形成合金;③ 自身的蒸发很弱.

图2-1 真空蒸发沉积腔室示意图

图2-2 真空蒸发电阻加热器

(a)螺旋式;(b)锥形篮式;(c)舟式

除了电阻加热法外,还可以选择其他的加热方法,如电子轰击加热法、高频感应加热法、辐射加热法和悬浮加热法.

2.1.3 Ag-BaO光电薄膜真空沉积制备法

Ag-BaO薄膜可在一般的高真空系统中制备,例如在由机械泵、扩散泵及样品管等组成的真空系统中制备[2],如图2-3所示.

图2-3 真空蒸发沉积法制备薄膜的装置示意图

1.导轨;2.Ba源;3.样品管;4.正电极;5.Ag源;6.导轨;7.机械泵;8.扩散泵;9.O2源;10.沉积的薄膜;11.负电极

其真空蒸发沉积方法的基本工艺步骤如下:

(1)在高真空条件下(优于3×10-4 Pa),在玻璃基底上沉积一定厚度的Ba薄膜;

(2)通入压强为10 Pa的O2,使Ba薄膜氧化成BaO薄膜;

(3)恢复高真空度后,在室温下蒸发一定量的Ag,使其沉积在BaO薄膜中,然后加温至280 ℃,退火20 min;

(4)再蒸积少量超额Ba,提高薄膜的光电积分灵敏度;

(5)可以制备单层薄膜,也可以制备多层薄膜[即多次重复步骤(1)~(4)];

(6)在光学瞬态响应测试中,为提高样品的稳定性,将制备的样品暴露大气,在100 ℃大气环境下退火2 h.

用这种方法制备的薄膜样品,其厚度可为50~300 nm.