药物分析
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第二节 药物鉴别的任务

《中国药典》(2015年版)四部通则项下规定的试验方法,仅适用于鉴别药物的真伪;对于原料药,还应结合性状项下的外观和物理常数进行确认。药物的鉴别试验包括性状和鉴别两部分。

一、性状

药物的性状反映了药物特有的物理性质,一般包括外观、臭、味、溶解度以及物理常数等。

(1)外观 外观是指药物的聚集状态、晶型、色泽以及臭、味等性质。

【案例】 《中国药典》(2015年版)维生素C项下

【性状】 本品为白色结晶或结晶性粉末;无臭,味酸;久置色渐变微黄;水溶液显酸性反应。

(2)溶解度 溶解度是药物重要的物理性质,在一定程度上反映了药品的纯度。《中国药典》(2015年版)一部凡例项下采用“极易溶、易溶、溶解、略溶、微溶、极微溶解、几乎不溶或不溶”七种表达来描述药品在不同溶剂中的溶解性能。

(3)物理常数 物理常数是表示药物的物理性质的特征常数,不仅对药品具有鉴别意义,也反映了该药品的纯杂程度。《中国药典》(2015年版)四部通则项下收载的物理常数测定包括:相对密度、馏程、熔点、凝点、旋光度、折光率、黏度等任务的测定。

二、一般鉴别试验

一般鉴别试验是指以药物的化学结构及其物理化学性质为依据,通过化学反应来鉴别药物的真伪。《中国药典》(2015年版)四部通则项下规定的一般鉴别试验所包括的任务有:水杨酸盐、丙二酰脲类、有机氟化物类、亚硫酸盐或亚硫酸氢盐、亚锡盐、托烷生物碱类、汞盐、芳香第一胺类、苯甲酸盐、乳酸盐、枸橼酸盐、钙盐等任务。

知识拓展

《中国药典》(2015年版)四部通则0301一般鉴别试验(节选)

1.水杨酸盐

(1)取供试品的中性或弱酸性稀溶液,加三氯化铁试液1滴,即显紫色。

(2)取供试品溶液,加稀盐酸,即析出白色水杨酸沉淀;分离,沉淀在醋酸铵试液中溶解。

2.丙二酰脲类

(1)取供试品约0.1g,加碳酸钠试液1ml与水10ml,振摇2min,滤过,滤液中逐滴加入硝酸银试液即生成白色沉淀,振摇,沉淀即溶解;继续滴加过量的硝酸银试液,沉淀不再溶解。

(2)取供试品约50mg,加吡啶溶液(1→10)5ml,溶解后,加铜吡啶试液1ml,即显紫色或生成紫色沉淀。

3.有机氰化物

取供试品约7mg,照氧瓶燃烧法(通则0703)进行有机破坏,用水20ml与0.01mol/L氢氧化钠溶液6.5ml为吸收液,俟燃烧完毕后,充分振摇;取吸收液2ml,加茜素氟蓝试液0.5ml,再加12%醋酸钠的稀醋酸溶液0.2ml,用水稀释至4ml,加硝酸亚铈试液0.5ml,即显蓝紫色;同时做空白对照试验。

4.亚硫酸盐或亚硫酸氢盐

(1)取供试品,加盐酸,即发生二氧化硫的气体,有刺激性特臭,并能使硝酸亚汞试液湿润的滤纸显黑色。

(2)取供试品溶液,滴加碘试液,碘的颜色即消退。

5.亚锡盐

取供试品的水溶液1滴,点于磷钼酸铵试纸上,试纸应显蓝色。

6.托烷生物碱类

取供试品约10mg,加发烟硝酸5滴,置水浴上蒸干,得黄色的残渣,放冷,加乙醇2~3滴湿润,加固体氢氧化钾一小粒,即显深紫色。

7.汞盐

(1)亚汞盐

①取供试品,加氨试液或氢氧化钠试液,即变黑色。

②取供试品,加碘化钾试液,振摇,即生成黄绿色沉淀,瞬即变为灰绿色,并逐渐转变为灰黑色。

(2)汞盐

①取供试品溶液,加氢氧化钠试液,即生成黄色沉淀。

②取供试品的中性溶液,加碘化钾试液,即生成猩红色沉淀,能在过量的碘化钾试液中溶解;再以氢氧化钠试液碱化,加铵盐即生成红棕色的沉淀。

③取不含过量硝酸的供试品溶液,涂于光亮的铜箔表面,擦拭后即生成一层光亮似银的沉积物。

8.芳香第一胺类

取供试品约50mg,加稀盐酸1ml,必要时缓缓煮沸使溶解,加0.1mol/L亚硝酸钠溶液数滴,加与0.1mol/L亚硝酸钠溶液等体积的1mol/L脲溶液,振摇1min,滴加碱性β-萘酚试液数滴,视供试品不同,生成由粉红到猩红色沉淀。

三、专属鉴别试验

专属鉴别试验是根据每一种药物化学结构的差异及其所引起的物理化学特性的不同,选用某些特有的灵敏定性反应,来鉴别药物的真伪,是证实某一种药物的依据。

一般鉴别试验是以某些类别药物的共同化学结构为依据,根据其相同的物理化学性质进行药物真伪的鉴别,以区别不同类别的药物。而专属鉴别试验,则是在一般鉴别试验的基础上,利用各种药物的化学结构差异,来鉴别药物,以区别同类药物或具有相同化学结构部分的各个药物单体,达到最终确证药物真伪的目的。例如,经一般鉴别反应的钠盐试验,证实某一药物为钠盐,但不能辨认是氯化钠、苯甲酸钠或者是其他某一种钠盐药物。要想最后证实被鉴别的物质到底是哪一种药物,必须在一般鉴别试验的基础上,再进行专属鉴别试验,方可确认。