第二节 宝玉石的化学成分和显微结构
一、化学成分
宝玉石的品种不同,化学成分也不同。有的即使品种一样,但如果产地不一样,化学成分也会存在差别。有时候,通过鉴别化学成分的差异,就可以判断出宝玉石的产地。
宝玉石的化学成分分为主要成分和次要成分两类,主要成分指含量较多的成分,次要成分指含量较少的成分。
1.主要成分
宝玉石的主要成分一般包括下面几类。
(1)单质 即有的宝石只由一种单质元素组成,比如钻石,它的化学成分中基本只包括碳元素。
(2)氧化物 有的宝玉石由氧化物组成,比如红宝石和蓝宝石的成分主要是Al2O3,水晶和玛瑙的成分主要是SiO2。
(3)盐 有的宝玉石的化学成分是盐类化合物,如祖母绿的主要成分是硅酸盐Be3Al2(SiO3)6,翡翠的主要成分是硅酸盐NaAl(SiO3)2,软玉的主要成分是硅酸盐CaMg5(OH)2(Si4O11)2,珍珠和珊瑚的主要成分都是碳酸盐CaCO3,象牙的主要成分是磷酸盐CaPO4。
(4)有机物 有的宝玉石的成分以有机物为主,比如琥珀的成分是树脂,是由C、H、O三种元素组成的高分子化合物;犀角的成分主要是角蛋白,属于一种蛋白质,是由C、H、O、N四种元素组成的高分子化合物。
2.次要成分
除了主要成分外,宝玉石里还经常含有一些次要成分,比如微量元素。由于含量较少,所以很多时候这些次要成分对宝玉石的作用都不大,但是有的时候,这些次要成分却对宝玉石的性质具有重要影响,从而对它们的质量、价格也会起很大作用。
典型的例子包括钻石中的氮和硼元素:钻石如果完全由碳元素组成,那它就是无色透明的,如果其中含有氮元素,钻石会发黄,这种钻石在珠宝界被认为品质较低,所以价值会降低;但如果钻石中含有硼,这种钻石会发蓝,人们一般公认这种钻石的品质较高,价格也比较高。另外,红宝石呈红色是因为其中含有少量铬元素,蓝宝石呈蓝色是因为其中含有铁和钛,翡翠的绿色是由其中的铬元素引起的。
3.水分
有的宝玉石中还含有一定量的水分,比如很多玉石和有机宝石。这些水分可以使宝玉石具有温润的光泽,如果失去这些水分,宝玉石的光泽就会减弱甚至消失,表面显得发干,另外,如果失水严重,宝玉石的表面还会出现裂纹,严重影响产品的质量和价格。大家去商场或珠宝市场时,经常会发现一种现象:珠宝柜台里隔1~2m远就会摆放一个水杯,它们的作用就是使柜台里的空气保持湿润,从而保持宝玉石里的水分。如图1-7。
图1-7 珠宝柜台里的水杯
4.内含物
有的资料中称为包裹体,指宝玉石内部包含的一些物质,比如动植物遗体、杂质、气泡、裂纹等。
内含物对宝玉石的影响有两方面:有的内含物会降低宝玉石的质量和价格,比如杂质、气泡、裂纹、斑点等。而有的内含物会提高宝玉石的质量和价格,比如大家都熟悉的琥珀中的虫子。另外,有一种玛瑙叫水胆玛瑙,就是玛瑙的内部是空的,里面有一些水,由于这种玛瑙很少见,所以价格比普通的实心玛瑙贵得多;和这类似,还有一种玛瑙叫血胆玛瑙,就是里面的水是红色的,这种更少见,所以价格更贵。此外,水晶有一个品种叫发晶,它的内部好像有很多根头发、小草或树枝,这也属于内含物,由于比较少见,所以价格也比普通水晶高,如图1-8。
图1-8 水晶的内含物
二、显微结构
宝玉石的性质除了和化学成分有关外,还和内部的原子排列方式有关,也就是显微结构。大家最熟悉的例子就是金刚石和石墨。二者的化学成分相同,都是碳元素,但是性质却截然不同。金刚石的硬度是自然界中最高的,可是石墨却很软,颜色、透明性、导电性、导热性等差异也很明显。造成这种情况的原因大家也都知道——金刚石和石墨的显微结构不一样,金刚石的显微结构是四面体,而石墨的显微结构是层状的,如图1-9所示。
图1-9 金刚石和石墨的显微结构
其他很多宝玉石也存在这种情况:两种宝玉石的化学成分相同,但是性质却差很多,比如水晶和玛瑙、欧泊,此外,还有一些人工合成宝石的化学成分和天然宝石相同,但是由于显微结构存在差异,所以导致一些性质也不同。所以,显微结构的测试也是宝玉石鉴定的一种重要技术。
这部分就介绍关于宝玉石的显微结构的一些内容,这些内容在宝玉石鉴定证书中经常会看到,所以,了解这部分内容,有助于看懂鉴定证书。此外,在和专业人士包括宝玉石商家交流时,这些内容也经常会用到。
1.晶体与非晶体
固体分为晶体和非晶体两种类型,在晶体中,原子按一定的顺序规则排列;而在非晶体中,原子则是混乱排列的,如图1-10所示。
图1-10 晶体和非晶体的示意
由于晶体内原子规则排列,在不同的方向上,原子间的相互作用不一样,所以在不同方向上,各自的性质也不一样,这种现象叫各向异性。
有的宝玉石属于晶体,在加工时经常利用这种现象:有的方向上强度较低,容易切割,而且切面比较平滑、美观,但在有的方向上强度比较高,不容易切割,即使用了很大的力切开了,切面也比较粗糙,而且在切割过程中,宝玉石很容易破碎,最后得不到大块产品,对很多宝玉石来说,一个大块产品的价钱比好几个小块之和要贵得多。
而由于非晶体内原子混乱排列,在不同的方向上,原子间的相互作用基本相同,所以在不同方向上,各自的性质也基本相同,这种现象叫各向同性。
2.晶体的类型
晶体分为两种类型:第一种叫单晶体,就是在整块晶体中,原子都按相同的顺序或方向排列,如图1-11(a)。一些透明度高的宝石属于单晶体,比如钻石、红宝石、蓝宝石、水晶等。
图1-11 晶体的类型
第二种晶体叫多晶体,它和单晶体不同,在它的内部,原子虽然也按一定的顺序排列,但是在不同的位置,原子的排列方向不一样,如图1-11(b)。很多玉石比如翡翠、和田玉都是多晶体。
从图中可以看到,一块多晶体实际上是由若干个小单晶体组成的,这些小单晶体称为晶粒,它们之间的交界称为晶界。
有的多晶体的晶粒尺寸很小,人们把它们称为微晶结构;还有的多晶体的晶粒更小,用普通的显微镜放大几百倍都看不清楚,人们把这种多晶体称为隐晶结构。
3.晶体结构
人们为了研究宝玉石内部原子的排列规律,经常用小圆球表示原子,从而得到宝玉石的晶体模型,如图1-12(a)。
图1-12 晶体结构
但是,晶体模型看起来很复杂,不容易看清原子排列的规律。所以人们把它进行了简化,用更小的圆球表示原子,而且用直线把原子连接起来,这样,原子排列的规律就容易被看清了,如图1-12(b)。人们把这种结构称为晶格或空间点阵。
从图中可以看到,晶格或空间点阵是由若干个基本单元叠加构成的,人们为了更方便地研究晶格的特征,就把晶格的基本单元抽出来,如图1-12(c)。人们把这种基本单元称为晶胞。所以,要想了解某种宝玉石的晶体结构,只需要研究它的晶胞的特征就可以了。
晶体学家已经证明,所有的晶体都是由14种最基本的晶胞组成的,人们把这14种晶胞称为布拉菲点阵。
4.晶体的对称轴
有的晶体(或晶胞)具有对称性:有的是关于某个平面对称,有的是关于某条直线对称,还有的是关于晶体内部的一个点对称。
在宝玉石鉴定中,人们用得比较多的是关于直线对称的情况。如果通过晶体中心有一条直线,晶体围绕它旋转一定的角度后,能够与原型重合,这种现象就称为轴对称,这条直线称为晶体的对称轴,如图1-13。
图1-13 晶体的对称轴
晶体的类型不同,围绕对称轴旋转一周的过程中,外形重复的次数也不同:有的能重复2次,有的能重复3次,还有的能重复4次、6次,它们对应的对称轴分别称为二次轴(L2)、三次轴(L3)、四次轴(L4)、六次轴(L6)。重复的次数越多,说明晶体的对称性越好。
在晶体学中,人们把三次轴(L3)、四次轴(L4)和六次轴(L6)称为高次对称轴。晶体学家已经证明:在晶体中,没有五次轴,也没有高于六次的对称轴。
5.晶体类型
(1)晶族 人们根据晶体中高次对称轴的数量,把14种晶体类型分为3个晶族。
①低级晶族 这类晶族的晶体没有高次对称轴。
②中级晶族 这类晶族的晶体只有一个高次对称轴。
③高级晶族 这类晶族的晶体有多个高次对称轴。
(2)晶系 每个晶族包含若干个晶系。
①高级晶族只包括1个晶系:等轴晶系(又称为立方晶系)。
等轴晶系的特征是晶胞的6个参数:a=b=c,α=β=γ=90°。金刚石、萤石、尖晶石都属于等轴晶系,如图1-14所示。
图1-14 等轴晶系
②中级晶族包括3个晶系:六方晶系、四方晶系和三方晶系。
六方晶系的特征是:a1=a2=a3≠c,α=β=90°,γ=120°。绿柱石和磷灰石属于这个晶系。
四方晶系的特征是:a=b≠c,α=β=γ=90°。金红石和锆石属于四方晶系。
三方晶系的特征是:a=b=c,α=β=γ<120°≠90°。刚玉、石英、电气石属于三方晶系,如图1-15所示。
图1-15 中级晶族
③低级晶族包括三个晶系:斜方晶系、单斜晶系和三斜晶系,如图1-16。
图1-16 低级晶族
斜方晶系的特征是:a≠b≠c,α=β=γ=90°。金绿宝石、橄榄石、托帕石属于斜方晶系。
单斜晶系的特征是:a≠b≠c,α=γ=90°,β>90°。翡翠和软玉属于单斜晶系。
三斜晶系的特征是:a≠b≠c,α≠γ≠90°,β>90°。绿松石属于三斜晶系。
6.晶形
指晶体的外形。包括单形和聚形两种类型。如图1-17。
图1-17 晶形
(1)单形 指由若干个形状、面积都相同的晶面构成的晶体。常见的单形有立方体、八面体等。
(2)聚形 指由若干个单形构成的形状更复杂的晶体。
7.双晶
有时候,同一种宝石的两个或多个单晶按一定的对称性生长在一起,人们把这种晶体称为双晶,如图1-18。双晶有几种具体的类型。
图1-18 双晶
(1)接触双晶 指各个单晶沿一个平面互相接触形成的双晶。
(2)穿插双晶 指两个单晶相互穿插形成的双晶。
(3)聚片双晶 指多个薄片形状的单晶互相接触形成的双晶。
8.类质同象
指在宝玉石的显微结构中,微量元素的原子溶解在主要元素的晶格中形成的结构,如图1-19。
图1-19 类质同象
钻石中的N、B原子在C的晶格中就形成类质同象,红宝石中的Cr原子在Al2O3的晶格中也形成类质同象,还有蓝宝石中的Fe原子在Al2O3的晶格中、翡翠中的Cr原子在NaAl(SiO3)2的晶格中都形成类质同象。
实际上,类质同象和材料科学中提到的固溶体是同一概念。可以认为,它们是固态的溶液——含量较多的元素是溶剂,含量较少的元素是溶质。溶液是液态,而类质同象或固溶体是固态。
按照溶质的溶解度的大小,类质同象可以分为两种类型。
(1)完全类质同象 指溶剂元素的原子可以完全被溶质原子取代。这种类型就相当于材料科学中的无限固溶体。
(2)不完全类质同象 指溶质原子只能取代一部分溶剂原子。这种类型相当于材料科学中的有限固溶体。