1.4.3 合金元素及杂质在钢中的作用及影响
高碳铬轴承钢由碳、铬、硅、锰、硫、磷以及镍、铜、铅、锡、砷、铝等组成。碳、铬、硅、锰是人为加入钢中的,其他元素则以杂质形式存在。
(1)碳 碳是决定钢的性能的主要元素。滚动轴承零件在淬火和回火后,希望具有高的硬度、接触疲劳强度和耐磨性等,而碳是决定这些性能的主要因素。高碳铬轴承钢属于过共析钢。在同样硬度下,在马氏体基体上有均匀细小的碳化物存在,比单纯马氏体的耐磨性要高。为形成足够数量的碳化物,钢中的碳含量就不能太低,故碳含量要高。但过高的碳含量会增加碳化物分布的不均匀性(带状碳化物、网状碳化物和液析碳化物等),从而使力学性能降低,易形成大块状碳化物和碳化物偏析,增加钢的脆性,降低冲击韧性,故高碳铬轴承钢中的碳的质量分数为0.95%~1.05%。
在退火状态下,碳微量地溶入α-Fe,其余与铬、铁形成碳化物(Fe,Cr)3C。在淬火状态下,碳过饱和溶入马氏体内,并保留一定量的碳化物,使高碳铬轴承钢具有高硬度和耐磨性。
(2)铬 铬是决定轴承钢性能的主要元素。铬在钢中部分溶入铁素体中,另一部分进入渗碳体,置换其中部分铁原子,形成较稳定的合金渗碳体型碳化物(Fe,Cr)3C。加热时,铬溶入奥氏体中,增加奥氏体的稳定性,使等温转变图线右移,提高钢的淬透性,并使Ms降低,增加淬火后的残留奥氏体含量。退火时,含铬的渗碳体聚集倾向较无铬渗碳体小,并易于球化,改善了钢中碳化物的分布状态,得到均匀分布的细粒状珠光体组织。铬使钢的晶粒细化,因为加热时铬阻碍碳在奥氏体中的扩散,使晶粒不易长大。因此,高碳铬轴承钢加热时的过热敏感性小,淬火后能获得较细的晶粒,从而提高力学性能。
钢中铬的质量分数范围为0.35%~1.95%,高碳铬轴承钢中铬的质量分数在1.30%~1.95%范围内。含铬的合金渗碳体在淬火加热时溶解较慢,可以减少过热倾向,经过热处理以后,可得到较细的组织,碳化物能以细小质点均匀分布于钢中。铬也可以提高马氏体的耐低温回火性能,使得钢在淬火和低温回火后能得到均匀的和高的硬度,有效地提高钢的耐磨性和强度。当铬含量过高时,淬火后的残留奥氏体量增加,硬度降低。同时,在钢锭中由于浓度的起伏,形成复杂稳定的块状碳化物(Fe,Cr)7C3,增加了碳化物的不均匀性。在正常淬火温度下,碳化物不易溶入基体中,从而降低了钢的疲劳强度和冲击韧性。铬含量过低,淬透性较差,淬火后容易产生软点。
(3)锰 在GCr15钢中,锰(0.25%~0.45%)是作为脱氧剂而残留在钢内的。GCr15SiMn钢中,锰(0.95%~1.25%)是作为合金元素加入的。它部分溶入铁素体,强化了铁素体,增加钢的强度和硬度。锰是较弱的碳化物形成元素,形成(Fe,Mn)3C型碳化物。它与含铬的碳化物不同,加热时极易溶入奥氏体中,并易使奥氏体晶粒粗大,即过热敏感性大,淬火时开裂倾向较大。回火时,碳化物也易析出和集聚。锰的加入可以提高轴承钢的淬透性和耐回火性能,使马氏体转变开始温度(Ms)降低,增加淬火后的残留奥氏体。但因轴承钢中的铬使锰引起的晶粒长大倾向减弱,锰的质量分数在0.9%~1.2%时使轴承钢强度升高而不降低塑性,主要用于制造大型轴承零件。但是锰会增加钢的过热倾向,锰含量过大会使残留奥氏体含量过多,并增加淬火裂纹倾向。
(4)硅 在GCr15钢中,硅(0.15%~0.35%)也是作为脱氧剂而残存下来的。而GCr15SiMn钢中的硅(0.45%~0.75%)是作为合金元素加入的。硅在钢内不形成碳化物,而溶入固溶体中起固溶强化作用。硅的加入增加钢的强度、弹性极限、屈服极限和疲劳强度等。硅提高钢的淬透性、降低碳在铁素体中的扩散速度,因而,回火时析出的碳化物不易聚集,提高了钢的回火抗力。硅含量过高会影响钢的韧性,也会增加钢的过热敏感性、裂纹和脱碳倾向,并增加淬火钢中的残留奥氏体,影响零件尺寸稳定性。
(5)磷 磷是有害杂质。生铁中含磷,炼钢时未能除尽而残留在钢中。磷增加钢的偏析程度,因磷和铁易形成低熔点共晶体充填在已凝固的枝晶夹缝中,造成偏析。磷在铁素体中的扩散速度慢,故要获得均匀的组织是困难的。尽管高温长时间扩散退火,也难使成分达到均匀。因此,必须尽量降低钢中磷的含量。
磷在铁素体中,较其他元素有更强的强化能力,它使晶格扭曲,晶粒长大,脆性增加。在低温下使钢的塑性、韧性下降而变脆,即所谓冷脆现象。试验表明:当磷的质量分数从0.025%提高到0.035%时,钢的冲击韧性降低15%,抗弯强度下降18%,为此,规定高碳铬轴承钢中磷的质量分数应小于0.025%。
(6)硫 硫是由生铁带入钢内的,也可能从炉气中进入钢中。硫和铁形成的硫化铁称为硫化物夹杂。硫和磷一样使钢发生严重偏析。其凝固温度范围较宽。硫不同于硅、锰、磷,几乎不溶于铁素体。硫与铁在固态下,即使硫的含量很少,也由于偏析,会形成低熔点的硫化铁。而硫化铁又与铁形成熔点更低的共晶体。此时,硫化铁以薄膜形式分布在铁素体晶界上,因而在热加工时会造成钢件的开裂。由于锰的加入,锰和硫形成高熔点硫化锰,而减少硫化铁的危害性。钢中硫化物夹杂的尺寸过大,使钢的韧性、塑性降低,并使工作面产生应力集中,造成过早的磨损和疲劳破坏,从而降低轴承的寿命。高碳铬轴承钢应将硫的质量分数控制在小于0.020%。
(7)氧 氧的含量高低直接影响钢中夹杂物的多少,进而影响轴承钢的接触疲劳强度。有资料显示,钢中氧含量与额定疲劳寿命呈如下关系:
L 10 =372[O]-1.6
式中 [O]——钢中氧的质量分数(10-4%)。
目前,各种先进的炼钢技术最重要的一直就是降低氧含量,氧的质量分数从20世纪60年代初的30×10-6,下降到现在的(3~5)×10-6,L10是未采用真空脱气前的30倍以上。
(8)氢 氢一般是由锈蚀含水的炉料和浇注系统带入的。钢中含氢,会引起氢脆、白点等缺陷。所谓氢脆是指氢扩散到钢中的应力集中区,并间隙溶解到承受拉应力的晶格中,使其塑性下降到几乎等于零。所谓白点是指热轧钢坯中一种特殊的小裂纹,其形成主要是由氢脆和内应力共同作用的结果。因此降低钢液的氢含量,能有效防止氢脆和白点的产生。
(9)其他元素 钼在GCr15SiMo和GCr18Mo中作为合金元素加入,作用是提高淬透性和耐回火性能,细化组织,减小淬火变形,提高疲劳强度;镍作为残留元素,它的增多会增加淬回火的残留奥氏体,降低硬度;铜可以引起时效硬化,影响长时间使用时轴承的精度,同时铜作为低熔点有色金属,使钢加热时容易形成表面裂纹。
GCr15的使用量占轴承钢的绝大部分,多用于制造一般要求的微型、小型、中型和部分大型滚动轴承。当套圈壁厚≥12mm,滚子直径≥22mm,钢球直径≥50mm时,多采用GCr15SiMn或GCr15SiMo制造。GCr18Mo多用于制造下贝氏体淬火轴承。