4.3.2 铜及铜合金
1. 分类
(1)按成分划分:黄铜、青铜、白铜。
(2)按材料形成方法划分:铸造铜合金和变形铜合金。事实上,许多铜合金既可以用于铸造,又可以用于变形加工。通常变形铜合金可以用于铸造,而许多铸造铜合金却不能进行锻造、挤压、深冲和拉拔等变形加工。铸造铜合金和变形铜合金又可以细分为铸造用紫铜、黄铜、青铜和白铜。
(3)按功能划分:导电导热用铜合金(只有非合金化铜和微合金化铜)、结构用铜合金(几乎包括所有铜合金)、耐蚀铜合金(主要有锡黄铜、铝黄铜、各种白铜、铝青铜、钛青铜等)、耐磨铜合金(主要有含铅、锡、铝、锰等元素的复杂黄铜、铝青铜等)、易切削铜合金(铜-铅、铜-碲、铜-锑等合金)、弹性铜合金(主要有锑青铜、铝青铜、铍青铜、钛青铜等)、阻尼铜合金(高锰铜合金等)、艺术铜合金(纯铜、简单铜、锡青铜、铝青铜、白铜等)。显然,许多铜合金都具有多种功能。
2. 耐蚀性
1)纯铜
纯铜有良好的耐大气腐蚀能力。当纯铜暴露在大气中时,先在表面生成紫红色的Cu2O和CuO,在潮湿的工业大气中进一步腐蚀形成碱性碳酸铜CuCO3·Cu(OH)2和碱式硫酸铜CuSO4·3Cu(OH)2的绿色薄膜,又称“铜绿”,在海洋大气中形成CuCl2·3Cu(OH)2等表面保护膜。这种薄膜可以防止铜基体继续氧化腐蚀。铜在潮湿且含有SO2、H2S和Cl2的气体介质中会被强烈腐蚀。铜在淡水、海水或中性盐的水溶液中由于氢化膜的作用而出现钝态,是耐蚀的。
2)黄铜
黄铜的耐腐性并不是很好,通常采用加入硅、铝、锡、镍等合金元素的方法,改善黄铜的耐蚀性。例如,在黄铜中加入质量分数为2%~4%的锰,形成的锰铁黄铜具有很好的耐海水腐蚀性能。
在海水、含氧中性盐的水溶液、氧化性酸溶液中,黄铜常常会产生脱锌腐蚀,是一种典型的成分选择性腐蚀。
锌质量分数大于20%的二元黄铜在有拉应力存在的条件下,在大气,特别是在含有氨、二氧化硫的大气中,或者含有汞盐、铵盐、硫酸、硝酸等潮湿的环境中,具有较大的应力腐蚀开裂敏感性。
3)青铜
与黄铜相比,青铜具有更高的强度和耐蚀性。它主要用于制造结构件、耐磨件、耐蚀弹簧件等。锡青铜中加入锡后,减弱了腐蚀电池的作用;另一方面,在大气中锡青铜表面生成一层致密的二氧化锡膜,使耐蚀性提高。
青铜的锈(碱式氯化铜)呈绿粉状,疏松膨胀,会像“瘟疫”一样在铜器中传播和蔓延,俗称为“青铜病”。“青铜病”是一种使青铜器腐蚀加快的现象。
铝青铜是以铝为主要合金元素的铜合金,是工业中常用的一种无锡青铜。铝青铜能在表面形成一层致密、稳定的Al2O3保护膜,在一般氧化条件下具有稳定性,在还原性条件下也具有一定的耐蚀性,因此铝青铜具有良好的耐蚀性。
4)白铜
白铜是以镍为主要合金元素的铜合金,白铜在海水、有机酸、各种盐溶液等腐蚀介质中均具有良好的耐蚀性,在白铜中加入少量铁或锰可明显提高耐蚀性。由于白铜具有优异的耐蚀性,所以常用于制造高耐蚀性的结构和构件。
各种铜合金在大气环境中的腐蚀试验如表4-10所示。
表4-10 各种铜合金在大气环境中的腐蚀试验
续表