联邦德国博美公司在沪技术交流述评
一、概述
联邦德国博美(Bohme)化工公司汉斯·彼得·迪塞尔(Hans Peter Diesst)先生及其助手潘伟雄先生和香港德宇化工有限公司张敏廉先生等一行通过上海市对外科技交流中心的安排来沪进行了交流。交流的主要内容在与验证该公司的皮革化工产品,例如:脱脂剂、鞣剂、加脂剂等的应用性能。本次交流重点进行猪革各品种的应用实验,旨在切磋猪革加工技术,以提高和改进猪革产品质量。在交流过程中,客主双方配合协调、坦诚友好,基本完成了预期的交流实验。
二、实验
交流实验的猪革品种有:(1)铬鞣猪正软(鞋)面革;(2)铬鞣猪正(鞋)面革;(3)铬鞣猪绒面服装革;(4)植鞣猪票夹革;(5)植鞣猪耐热革;(6)猪白色(鞋)面革;共6个品种。
实验批量按上述6个品种分为6批,共75张。其中,盐湿皮25张,蓝湿革30张,植鞣湿革10张,浸酸皮10张。
实验方案商定为两大类:
其一,自猪盐湿皮开始加工猪正(鞋)面革。
其二,用蓝湿革、植鞣湿革、浸酸皮分别由鞣制或复鞣开始,经中和、染色、加油和整饰直至成品。其中,(1)植鞣猪耐热革系植鞣后以铝盐复鞣的工艺实验;(2)铬鞣猪绒面服装革采用蓝湿革削匀后磨绒工艺,是一种新方法;(3)各种实验产品在加油后普遍采用有机酸调节pH,有助于固色和成革粒面的细致紧密性。
在实验过程中,有两处未至预期:(1)植鞣猪耐热革在漂洗工序中因所用工业硫酸铝含有铁质,革色稍暗;(2)猪正(鞋)面革在软化时因所用的ORO-PON-O酶制剂活力偏低,故重复用OROPON-ON2酶制剂补加软化,其余实验均较顺利。
三、工艺特点
(1)注重脱脂。猪皮含脂肪量高,为避免因存在天然脂肪而对各工序加工产生干扰,促使化学处理作用均匀,所以实验工艺十分注重脱脂。例如,生皮脱脂、浸灰脱脂、甚至复鞣前还需进行脱脂净化。
(2)脱毛后也可直接浸新灰。
(3)软化采用低温、长时间。采用低温、长时间软化工艺,其目的在求软化作用缓和,而软化程度充分。
(4)重复鞣。迪塞尔先生认为,复鞣工艺是体现各品种成革特性(主要是粒面、革身、手感及物理性能)的关键工序,因此应注重选择不同复鞣剂组合应用,同时复鞣剂的总用量可适当加大,实验中有的品种复鞣剂总用量高达18%。
(5)中和作用由浅入深。中和选用多种材料结合使用,并依次按水解呈碱性的盐类的性能差异,以控制中和浴液的碱性由弱渐强,是中和作用由浅入深。例如,醋酸钠(缓冲性盐类)—碳酸氢铵(水解呈弱碱性)—碳酸氢钠(水解呈较强碱性)。
(6)多次加脂、加脂量较大。例如,猪正面革加脂总量达14%~15%;植鞣革加脂总量16%~18%。此外,普遍于加脂后用甲酸固定,并有助于促进成革粒面紧细。
(7)湿革磨绒。国外已有湿磨工艺。猪绒面服装革实验采用削匀后湿磨工艺,别具一格,成革绒毛细密,丝光感好。
(8)植-铝结合鞣。植鞣耐热革形式上采用铝盐复鞣,实际上是西欧应用的“植-铝结合鞣新工艺”的变型,这种方法可以明显提高植鞣革的耐湿热性能(即提高成革的收缩温度)。
(9)绷板干燥。强调采用绷板干燥方法,其目的在于提高成革的得革率和平整度,与真空干燥方法相比。绷板干燥工艺可使成品革的革身平整,面积增大,色泽较浅,手感更为丰满、舒适。
四、实验结果
实验样品,经参加交流的有关工程技术人员进行观感评议,认为:
(1)猪正软(鞋)面革:革身丰满,柔软性好,尤其臀部柔软舒适,但腹部偏松。
(2)猪正(鞋)面革:粒面毛孔清晰、平整,革身较丰满,但腹肷两档略松。
(3)猪绒面服装革:绒面倒顺绒及色泽手感明显,丝光感好,革身手感一般,整张厚度均匀,但较预期稍偏厚(单层0.9mm)。
(4)植鞣猪票夹革:粒面毛孔较细、清晰,革身稍偏硬。
(5)植鞣猪耐热革:粒面毛孔较细、清晰,革身偏硬,但耐湿热性能不理想(低于90℃)。
(6)猪白色(鞋)面革:白度好,革身丰满,手感较好。
五、讨论
(1)实验工艺所采取的重脱脂、重复鞣、重加油的“三重”工艺是有特色的,既是导致成革丰满、柔软及手感较好的关键性因素,也是当前猪革生产湿加工阶段应予重视的技术环节。由于植鞣革实验未能在工艺上体现“三重”特点,其结果成革手感稍差,革身偏硬,与鞋面革比,相去甚远。以鞋面革为例。
重脱脂,首先是生皮去肉后,用脱脂剂GELON-PK 0.7%并加纯碱0.7%进行单独脱脂,表面脂肪除尽,效果较好;其次是复鞣前坯革再用脱脂剂GELON-PK 0.7%进行脱脂净面,除净皮内残存脂肪,革面洁净,毛孔清晰,有利于复鞣材料均匀分布和固定。
重复鞣,不仅表现为复鞣剂总用量达13%~18%,而且选用多品种配伍,进行多次复鞣,所用的戊二醛、TANNIT-CR、MIMOSA、TANIGAN-OS、RETIN-GAN-R7、TRUPOTAN-W等,以各种性能、类别、恰当搭配,以求取长补短,因而复鞣后湿革手感丰满,效果明显。
重加油,一是表现在复鞣时、复鞣后、回软时、染色后等多阶段实施加油;二是表现在加油总量较大,这也是成革丰满柔软的因素之一。
(2)实验采用湿革磨绒制作猪绒面服装革系一新方法,时下国内尚未见有所应用。此法操作简便易行,可以减少磨绒伤和磨革接头印痕等缺陷,所得绒面革成品居然绒毛细致,手摸倒顺绒明显,状如丝绒,经同行评议,认为削匀后湿革磨绒确是一种可行的新方法,可供借鉴。
(3)中和剂的选用颇见客方工艺构思的合理性,根据所用中和剂的碱性强弱,使中和作用由浅入深,由弱渐强,缓慢温和地达到中和目的。如前所述,先用醋酸钠,再用碳酸氢铵,后用碳酸氢钠,这样安排,使铬鞣革首先在稳定的pH中缓慢中和,继而中和作用逐渐由表及里,然后表面中和作用加大,既使铬盐充分固定,表面阳电荷降低,又能更好适宜阴电荷性的复鞣剂、染料、加脂剂进行相应的加工处理。
(4)关于采用铝盐复鞣以提高植鞣革的耐湿热性能的实验,工艺构思新颖,理论上是可行的,但实验结果收缩温度不高(实测为82℃),耐湿热性能提高不明显,植鞣终点坯革收缩温度75℃;经草酸漂洗后用10%Al2(SO4)3复鞣,其终点pH仅为3.0,无疑偏低,显然会影响铝盐的吸收、固定;加上工业品铝盐含铁质,遂导致成革颜色深暗。于是采用草酸和大苏打(硫代硫酸钠)漂洗,这不能不影响铝盐的固定。限于时间,该项实验未能重新调整工艺予以验证。
六、产品介绍
1.脱脂剂GELON-PK
系环氧乙烷类合成物,外观液体,pH 7.5左右,属非离子型、阴离子型混合物。本品不含溶剂,对酸、碱、盐、铬鞣剂均相当稳定,储藏期限为两年;可用于浸水、浸灰、软化、浸酸及复鞣前、铬鞣后等各工序中脱脂。
2.含铬复鞣剂TANNIT-CR
主要成分为含铬的改性酚醛聚合物,外观为深绿色液体,有效成分45%,pH 4.0,强阳电荷性。本品在酸、铬盐浴液、阳离子或非离子化合物中呈稳定状态,具有鞣性,储藏期限为一年。
3.加脂剂CUTAPL-TIS
系磺酸酯衍生物(包括天然鱼油的衍生物或加工产物)与长链甘油醇、烷烃等的合成物,外观油状液体,有效成分65%,pH 7.0,阴离子型。本品在普通浓度的酸、电解质溶液中稳定,可与任何比例的水混溶,储藏期限为一年,可用于各种皮革加油。
4.加脂剂ESKATAN-GLH
系亚硫酸化合成醇及高分子烷烃的混合物,外观为糊状油液,有效成分60%,pH 7.5,阴离子型。本品对电解质稳定,用于皮革加油,直接使用或稀释乳化后使用均可,若与其他阴离子加脂剂混用,可现将本品与之混合,拌匀,再用水稀释乳化,宜用于面革、绒面革及软面革加油。若用本品加油后,再用PLUYION-LT处理,则可赋予成革良好的防水性能。
5.加脂剂ESKATAN-GLS
系合成加脂剂与表面活性剂混合物,外观为糊状油液,有效成分60%,pH 7.0,阴离子型。本品对电解质稳定,用于加脂,可不加稀释乳化而直接使用,单独使用时,若用水乳化则不受水温的限制,与其他阴离子、非离子加脂剂混用时,应先将油料混合、拌匀,然后乳化之。本品属通用性加脂剂,可用于各种皮革加油,也可用于油铬鞣;若与天然油脂合用,可防止或克服皮革油霜现象,还可提高成革的柔软性。
七、工艺示例
(一)猪正面革实验工艺
1.由盐鲜皮至蓝湿革加工工艺(表1)
表1 蓝湿革工艺控制和操作说明
续表
续表
2.白色面革的复鞣、加油实验工艺(表2)
表2 白色面革的复鞣、加油工艺控制和操作说明
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(二)猪绒面服装革实验工艺(表3)
表3 猪绒面服装革工艺控制和操作说明
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(原载《河北皮革》1989年第1期)