基础化学(第二版)
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第三节 缓冲溶液

酸碱缓冲溶液是指具有稳定溶液酸度作用的溶液。即将体系适当稀释或加入少量强酸或少量强碱时,溶液的pH能基本保持不变。在反应体系中加入这种溶液,就能达到控制酸度的目的。

一、缓冲溶液的组成及作用原理

缓冲溶液一般是由弱酸及其共轭碱或弱碱及其共轭酸,以及由不同酸度的两性物质组成的。

现以HA-A-缓冲体系为例说明缓冲溶液的作用原理。溶液中存在下列平衡

当向溶液中加入少量强酸时,加入的H+可与溶液中大量A-离子结合成HA分子,使平衡向左移动,溶液中pH基本保持不变;当加入少量强碱时,OH-与溶液中的H+结合成H2O分子,促使HA分子继续解离,平衡向右移动,溶液中pH也基本保持不变;如果将溶液稍加稀释,HA和A-浓度都相应降低,使HA的解离度增大,那么溶液中[H+]仍然基本保持不变,从而使溶液酸度稳定。

二、缓冲溶液pH的计算

对于上述HA-A-缓冲体系,设缓冲组分的浓度分别为cHA,溶液中存在下列平衡

平衡时有

由于溶液中HA及A-浓度相对较高,同时由于同离子效应的存在,使得HA的解离度很小,可认为[HA] ≈c,[A-] ≈c,则上式可近似处理成

式(2-11)说明缓冲溶液的酸度与缓冲组分的性质()有关,同时与缓冲组分比有关。可以适当改变浓度比值,就可在一定范围内配制不同pH的缓冲溶液。

同理可推出,对于弱碱及其盐组成的缓冲溶液

三、缓冲溶液的选择

酸碱缓冲溶液根据用途的不同可以分成两大类,即普通酸碱缓冲溶液和标准酸碱缓冲溶液。标准酸碱缓冲溶液简称标准缓冲溶液,主要用于校正酸度计。普通酸碱缓冲溶液主要用于化学反应或生产过程中酸度的控制,在实际工作中应用很广。

选择酸碱缓冲溶液时主要考虑以下三点:

(1)对正常的化学反应或生产过程没有干扰,也就是说除维持酸度外,不能发生副反应。

(2)所需控制的pH应在缓冲溶液的缓冲范围内。如果酸碱缓冲溶液是由弱酸(弱碱)及其共轭碱(酸)组成的,则应尽量与所需控制的pH(pOH)一致。

(3)应具有较强的缓冲能力。为了达到这一要求,所选择体系中两组分的浓度比应尽量接近1,且浓度适当大些为好。

表2-1列举了一些常见酸碱缓冲体系,可供选择时参考。

表2-1 常用酸碱缓冲溶液及有效缓冲范围

例如,欲配制一定体积pH=4.8的缓冲溶液,根据欲选的缓冲对的应尽量与所需控制的pH一致的原则,应选择HAc-NaAc体系为好。