第二节 提取分离实例
麻 黄
【来源】
本品为麻黄科植物草麻黄 Ephedra sinica Stapf.、中麻黄 Ephedra intermedia Schrenk et C.A.Mey.或木贼麻黄 Ephedra equisetina Bge.,以茎与枝入药。
【功能与主治】
发汗散寒,宣肺平喘,利水消肿,用于风寒感冒,胸闷喘咳,风水浮肿。蜜麻黄润肺止咳。
【主要化学成分】
麻黄中含有多种小分子有机胺类生物碱类化合物,以麻黄碱(ephedrine)和伪麻黄碱(pseudoephedrine)为主,其次含有少量的甲基麻黄碱(methylephedrine)、甲基伪麻黄碱、去甲基麻黄碱、去甲基伪麻黄碱等。此外,麻黄中还含有多糖、挥发油等化学成分。
麻黄碱(1 R,2 S);伪麻黄碱(1 S,2 S)
甲基麻黄碱
【提取分离流程】
麻黄碱与伪麻黄碱的提取分离
【工艺原理分析】
①麻黄碱和伪麻黄碱均能溶于热水,故采用水煎煮法提取。②麻黄碱草酸盐与伪麻黄碱草酸盐在水中溶解度存在显著差异,据此使两者分离。③另外,也可以利用麻黄碱和伪麻黄碱在游离状态时具有挥发性及两者碱性强弱的不同,可用水蒸气蒸馏法和离子交换树脂柱色谱法从麻黄中进行提取分离。
益 母 草
【来源】
本品为唇形科植物益母草 Leonurus japonicus Houtt.,以地上部分入药。
【功能与主治】
活血调经,利尿消肿,清热解毒,用于月经不调,痛经经闭,恶露不尽,水肿尿少,疮疡肿毒。
【主要化学成分】
益母草中含有的生物碱类化合物主要为吡咯烷类,具有活血调经、消肿等作用,主要成分包括益母草碱(leonurine)、水苏碱(stachydrine)、益母草碱甲、益母草碱乙、益母草定碱(leonuridine)等。此外,益母草中还含有二萜类、黄酮类、挥发油等化学成分。
水苏碱
益母草碱
【提取分离流程】
益母草总碱的提取
【工艺原理分析】
①以酸性乙醇超声提取总生物碱,提取率较一般溶剂法高。②以总生物碱收率及含量为指标,采用4 种不同类型的ADS树脂分别考察了不同pH提取液、不同洗脱条件的提取效果,确定pH为8时ADS-B的静态吸附能力最强,并最终将总碱富集到30%乙醇洗脱部分。
延 胡 索
【来源】
本品为罂粟科植物延胡索 Corydalis yanhusuo W.T.Wang,以块茎入药。
【功能与主治】
活血,行气,止痛,用于胸胁、脘腹疼痛,胸痹心痛,经闭痛经,产后瘀阻,跌扑肿痛。
【主要化学成分】
延胡索中主要含有异喹啉类生物碱及阿朴菲类叔胺碱,包括紫堇碱(corydaline)、延胡索乙素(tetrahydropalmatine)、四氢掌叶防己碱(tetrahydropalmatine)、原阿片碱(protopine)、四氢黄连碱(tetrahydrocoptisine)、四氢非洲防己碱(tetrahydrocolumbamine)、紫堇鳞茎碱(corybulbine)、β-高白屈菜碱(β-homochelidonine)、黄连碱(coptisine)、紫堇达明碱(corydalmine)、海罂粟碱(glaucine)、前荷牡碱(predicentrine)、α-别隐品碱(α-allocryptopine)等,其中延胡索乙素具有显著的镇痛作用,黄连碱具有松弛平滑肌、保护胃黏膜以及抗肿瘤作用等,紫堇碱具有周围多巴胺受体阻碍活性,能扩张血管、消除血管收缩性反射,对胃泌素乙酰胆碱有对抗作用。此外,延胡索中还含有苯丙素类、甾醇类等化学成分。
紫堇碱
四氢黄连碱
α-别隐品碱
黄连碱
延胡索乙素
四氢非洲防己碱
【提取分离流程】
紫堇碱等生物碱类化合物的提取分离
【工艺原理分析】
①采用溶剂法以苯为溶剂提取总生物碱,并在提取前以碱性试剂湿润药材,以利生物碱游离。②各单体生物碱的分离主要依据溶解性的差异采用结晶法进行。
黄 连
【来源】
本品为毛茛科植物黄连 Coptis chinensis Franch.、三角叶黄连 Coptis deltoidea C.Y.Cheng et Hsiao或云连 Coptis teeta Wall.,以根茎入药。
【功能与主治】
清热燥湿,泻火解毒,用于湿热痞满,呕吐吞酸,泻痢,黄疸,高热神昏,心火亢盛,心烦不寐,心悸不宁,血热吐衄,目赤,牙痛,消渴,痈肿疔疮;外治湿疹,湿疮,耳道流脓。酒黄连善清上焦火热,用于目赤,口疮。姜黄连清胃和胃止呕,用于寒热互结,湿热中阻,痞满呕吐。萸黄连舒肝和胃止呕,用于肝胃不和,呕吐吞酸。
【主要化学成分】
黄连的主要有效成分为小檗碱型生物碱,主要包括小檗碱(berberine)、巴马丁(palmatine)、黄连碱(coptisine)、甲基黄连碱(methylcoptisine)、药根碱(jatrorrhizin)、木兰碱(magnoflorine)等,各生物碱类化合物大多具有显著的抗菌抗病毒作用,其中小檗碱含量最高。此外,黄连中还含有苯丙素类、醌类等化学成分。
小檗碱
甲基黄连碱
巴马丁
药根碱
【提取分离流程】
小檗碱和甲基黄连碱的提取分离
【工艺原理分析】
①以95%乙醇为溶剂提取总生物碱,提取浓缩液加盐酸酸化,盐酸小檗碱难溶于水即可析出沉淀。②酸性母液再经碱-酸纯化、结晶处理可制备得到甲基黄连碱硫酸盐结晶。
洋 金 花
【来源】
本品为茄科植物白花曼陀罗 Datura metel L.,以花入药。
【功能与主治】
平喘止咳,解痉定痛,用于哮喘咳嗽,脘腹冷痛,风湿痹痛,小儿慢惊,外科麻醉。
【主要化学成分】
洋金花中所含生物碱主要为莨菪烷类,包括莨菪碱(hyoscyamine)、山莨菪碱(anisodamine)、东莨菪碱(scopolamine)、樟柳碱(anisodine)、 N-去甲莨菪碱( N-demethylhyoscyamine)等,其中莨菪碱具有显著的镇痛、解痉作用,东莨菪碱也具有类似作用,并具有扩张毛细血管、改善微循环等作用;樟柳碱为抗胆碱类药物,具有解痉、平喘、抑制唾液分泌、散瞳以及对抗有机磷农药中毒的作用。此外,洋金花中还含有酚酸类、醉茄内酯类等化学成分。
莨菪碱
东莨菪碱
山莨菪碱
樟柳碱
N-去甲莨菪碱
【提取分离流程】
莨菪碱和氢溴酸东莨菪碱的提取分离
【工艺原理分析】
①采用生物碱经典提取方法(酸水渗漉结合阳离子树脂交换)提取总生物碱。②树脂处理后以氨水碱化,东莨菪碱碱性弱于莨菪碱,游离析出后被乙醚提取,经HBr处理后得到氢溴酸东莨菪碱。③树脂所吸附的莨菪碱经碱化后以乙醇提取,再经结晶操作得到莨菪碱单体。
苦 参
【来源】
本品为豆科植物苦参 Sophora flavescens Ait.,以根入药。
【功能与主治】
清热燥湿,杀虫,利尿,用于热痢,便血,黄疸尿闭,赤白带下,阴肿阴痒,湿疹,湿疮,皮肤瘙痒,疥癣麻风,外治滴虫性阴道炎。
【主要化学成分】
苦参中所含生物碱主要为喹喏里西啶类,包括苦参碱(matrine)、氧化苦参碱(oxymatrine)、羟基苦参碱(hydroxymatrine)、 N-甲基金雀花碱( N-methylcytisine)、安那吉碱(anagyrine)、巴普叶碱(baptifoline)、去氢苦参碱(苦参烯碱,sophocarpine)等,其中苦参碱具有清热、利尿、杀虫、祛湿、抗肿瘤等作用,氧化苦参碱具有显著的抗癌肿瘤活性,并具有抗心律失常、抗溃疡、平喘等作用。此外,苦参中还含有黄酮类、甾体类等化学成分。
苦参碱
氧化苦参碱
羟基苦参碱
去氢苦参碱
【提取分离流程】 1.苦参总碱的提取
2.苦参碱、氧化苦参碱和去氢苦参碱的提取分离
【工艺原理分析】
①采用生物碱经典提取方法(酸水渗漉结合阳离子树脂交换)提取总生物碱。②利用氧化苦参碱极性大于苦参碱、去氢苦参碱且难溶于乙醚的性质使其沉淀得到。③苦参碱与去氢苦参碱的分离主要依据二者的极性差异,苦参碱极性稍小,以氧化铝柱色谱洗脱,先于去氢苦参碱出柱。
防 己
【来源】
本品为防己科植物粉防己 Stephania tetrandra S.Moore,以根入药。
【功能与主治】
祛风止痛,利水消肿。用于风湿痹痛,水肿脚气,小便不利,湿疹疮毒。
【主要化学成分】
防己中含有大量生物碱类化合物,主要为双苄基异喹啉型及季铵碱,包括汉防己甲素(tetrandrine)、汉防己乙素(fangchinoline,即防己诺林碱)、轮环藤酚碱(cyclanoline)等。汉防己甲素具有抗过敏、抗心绞痛、抗肿瘤等作用,轮环藤酚碱具有降压、抑制胃酸分泌过多等作用。此外,防己中还含有黄酮类、醌类、挥发油等化学成分。
汉防己甲素
轮环藤酚碱
汉防己乙素
【提取分离流程】
汉防己甲素、汉防己乙素与轮环藤酚碱盐酸盐的提取分离
【工艺原理分析】
①采用醇提取法以95%乙醇为溶剂提取总生物碱。②轮环藤酚碱为季铵碱,可以用雷氏铵盐沉淀法进行分离制备。③汉防己乙素的极性大于汉防己甲素,在氧化铝柱色谱中后洗脱出柱。④另外,汉防己甲素的极性较小能溶于冷苯,汉防己乙素极性较大难溶于冷苯,也可以利用此性质差异分离二者。
紫 杉
【来源】
本品为红豆杉科植物东北红豆杉 Taxus cuspidata S.et Z.等,以茎、枝、叶、根等入药。
【功能与主治】
利尿,通经,消肿,用于肾炎浮肿,小便不利。
【主要化学成分】
紫衫中含有大量生物碱类化合物,具有显著的抗肿瘤活性,分子结构中均具有C 4、C 5、C 20位环氧丙烷结构,其中以紫杉醇(taxol)药理作用最为显著。此外,紫衫中还含有木脂素类、甾酮类等化学成分。
紫杉醇
【提取分离流程】
紫杉醇的提取分离
【工艺原理分析】
①以甲醇为溶剂提取总生物碱。②甲醇提取物以石油醚萃取的目的是除去脂溶性杂质,以三氯甲烷萃取的目的是富集纯化,然后采用碱性氧化铝柱色谱分离得到紫杉醇单体。
黄 柏
【来源】
本品为芸香科植物黄皮树 Phellodendron chinense Schneid.,以树皮入药。
【功能与主治】
清热燥湿,泻火除蒸,解毒疗疮,用于湿热泻痢,黄疸尿赤,带下阴痒,热淋涩痛,脚气痿蹙,骨蒸劳热,盗汗,遗精,疮疡肿毒,湿疹湿疮。盐黄柏滋阴降火,用于阴虚火旺,盗汗骨蒸。
【主要化学成分】
黄柏中含有多种小檗碱型生物碱类化合物,主要为小檗碱、巴马丁、药根碱、黄柏碱(phellodendrine)、木兰碱(magnoflorine)等,多数具有抗菌、抗病毒作用。此外,黄柏中还含有苯丙素类、萜类等化学成分。
小檗碱
药根碱
巴马丁
黄柏碱
【提取分离流程】 1.小檗碱和巴马丁的提取分离
2.小檗碱、药根碱和黄柏碱的提取分离
【工艺原理分析】
①流程1中以75%乙醇为溶剂回流提取总生物碱。经酸碱纯化及反相柱色谱初步分离后,最终通过制备高效液相色谱分离得到目标化合物。②流程2中以75%乙醇提取后静置以除去黏液质,更有利于其后的分离。提取总碱后以大孔树脂纯化,最终通过硅胶柱色谱、Sephadex LH-20柱色谱分离得到目标化合物。③两个流程提取总碱的思路基本一致,纯化方法及单体化合物分离的手段都不相同,但均取得了良好的分离效果,充分揭示了中药有效成分分离思路的多元化模式特征。
三 颗 针
【来源】
本品为小檗科植物拟
猪刺
Berberis soulieana Schneid.、小黄连刺
Berberis wilsonae Hemsl.、细叶小檗
Berberis poiretii Schneid.或匙叶小檗
Berberis vernae Schneid.等,以根入药。
【功能与主治】
清热燥湿,泻火解毒,用于湿热泻痢,黄疸,湿疹,咽痛目赤,痈肿疮毒。
【主要化学成分】
三颗针中含有大量生物碱类化合物,主要有小檗碱、小檗胺(berbamine)、巴马丁、药根碱等。小檗胺为双苄基异喹啉类生物碱,能促进造血功能,增加末梢血白细胞,对环磷酰胺引起的大鼠和犬的白细胞减少均有治疗作用,尚有降压、抗心律失常、抗心肌缺血等作用。此外,三颗针中还含有三萜类、黄酮类等化学成分。
小檗胺
盐酸小檗碱
【提取分离流程】
盐酸小檗碱和小檗胺的提取分离
【工艺原理分析】
①采用酸水渗漉法提取总生物碱,然后碱-酸处理纯化。②小檗碱盐酸盐难溶于水,通过盐析快速沉淀析出,经过再次酸-碱纯化制备得到盐酸小檗碱。③小檗胺为酚性碱,在pH8~9条件下难溶于水,据此将其制备分离。
颠 茄 草
【来源】
本品为茄科植物颠茄 Atropa belladonna L.,以全草入药。
【功能与主治】
解痉止痛,用于胃肠道、肾、胆绞痛,呕恶,盗汗,流涎。
【主要化学成分】
颠茄中所含生物碱为莨菪烷类,代表化合物有莨菪碱(hyoscyamine)、山莨菪碱、东莨菪碱、樟柳碱、 N-去甲莨菪碱等。此外,颠茄中还含有黄酮类等化学成分。
莨菪碱
【提取分离流程】
莨菪碱的提取分离
【工艺原理分析】
①采用溶剂法以苯为提取剂回流提取总生物碱。在提取前,加少量碱性试剂润湿,以促进生物碱游离。②莨菪碱为中强碱,需在较强碱性条件下游离,故纯化时以氢氧化钠调至pH11.5。
北 豆 根
【来源】
本品为防己科植物蝙蝠葛 Menispermum dauricum DC.,以根茎入药。
【功能与主治】
清热解毒,祛风止痛,用于咽喉肿痛,肠炎痢疾,风湿痹痛。
【主要化学成分】
北豆根中含有多种生物碱类化合物,主要为蝙蝠葛碱(dauricine)、蝙蝠葛诺林碱(daurinoline)、蝙蝠葛苏林碱(daurisoline)等,均具有显著的抗心律失常作用。此外,北豆根中还含有苯丙素类、甾醇类等化学成分。
蝙蝠葛碱
蝙蝠葛诺林碱
【提取分离流程】
蝙蝠葛碱的提取分离
【工艺原理分析】
①采用溶剂法、以甲醇为溶剂提取总生物碱。②制备总碱盐酸盐后以石油醚萃取除去脂溶性杂质,再以氨水碱化(pH8~9)使其沉淀析出。沉淀粗品以三氯甲烷重结晶得到蝙蝠葛碱单体。
两 面 针
【来源】
本品为芸香科植物两面针 Zanthoxylum nitidum (Roxb.)DC.,以根入药。
【功能与主治】
活血化瘀,行气止痛,祛风通络,解毒消肿,用于风湿痹痛,跌扑损伤,毒蛇咬伤,胃痛、牙痛,外治烧烫伤。
【主要化学成分】
两面针中主要含有苯骈啡啶类生物碱,主要包括两面针碱(nitidine)、两面针酮 A(nitidumtone A)、两面针酮 B(nitidumtone B)等,两面针碱具有抗炎、镇痛、抗真菌、抗肿瘤及心血管系统等方面的作用。此外,两面针中还含有三萜类、黄酮类等化学成分。
两面针碱
两面针酮B
两面针酮A
【提取分离流程】 1.氯化两面针总碱的提取
2.两面针酮A与两面针酮B的提取分离
【工艺原理分析】
①流程1中利用单因素试验法和正交试验法研究酶种类、加酶量、pH、酶解温度、时间等酶解因素和提取溶剂、次数、时间等超声提取因素对氯化两面针总碱提取率的影响,最终确定了最佳提取工艺。以纤维素酶等降解植物细胞壁及细胞间质中的纤维素等物质,破坏细胞壁的致密结构,可促进有效成分的溶出,配合超声法达到了良好的提取效果。②流程2以95%乙醇进行经典溶剂提取,采用酸-碱法纯化,最终通过反相柱色谱进行分离,两面针酮A的极性大于两面针酮B,先洗脱出柱。
川 芎
【来源】
本品为伞形科植物川芎 Ligusticum chuanxiong Hort.,以根茎入药。
【功能与主治】
活血行气,祛风止痛,用于胸痹心痛,胸胁刺痛,跌扑肿痛,月经不调,经闭痛经,癥瘕腹痛,头痛,风湿痹痛。
【主要化学成分】
川芎中主要含有的生物碱为川芎嗪(tetramethylpyrazine),川芎嗪具有改善微循环、抗血栓、保护心肌细胞等作用。此外,川芎中还含有挥发油以及苯丙素、酚类、甾醇类等化学成分。
川芎嗪
【提取分离流程】
川芎嗪的提取分离
【工艺原理分析】
①以95%乙醇为溶剂进行提取。经大孔树脂纯化,将总生物碱富集到30%乙醇洗脱部分,结合氧化铝柱色谱及结晶操作分离得到川芎嗪。②川芎嗪具有挥发性,也可利用水蒸气蒸馏法制备,再结合色谱法进行分离。
大 青 叶
【来源】
本品为十字花科植物菘蓝 Isatis indigotica Fort.,以叶入药。
【功能与主治】
清热解毒,凉血消斑,用于温病高热,神昏,发斑发疹,痄腮,喉痹,丹毒,痈肿。
【主要化学成分】
大青叶中含有的生物碱类化合物主要有靛蓝(indigo)、异靛蓝(isoindigo)、靛玉红(indirubin)、菘蓝苷(isatan)、青黛酮(qingdainone)、色胺酮(tryptanthrin)、4(3 H)-喹唑酮[4(3 H)-quinazolinone]等,其中靛玉红为吲哚类生物碱,具有显著的抗肿瘤作用;4( 3H)-喹唑酮为喹唑酮类生物碱,具有一定的抗肿瘤作用和抗真菌作用。此外,大青叶中还含有黄酮类、有机酸类、硫苷等化学成分。
靛玉红
4(3 H)-喹唑酮
【提取分离流程】
靛玉红与4(3 H)-喹唑酮的提取分离
【工艺原理分析】
①采用溶剂法以80%乙醇提取总生物碱。②采用系统萃取法进行总碱的纯化,将总碱富集到乙酸乙酯萃取部分。③根据极性及分子大小的不同,先后分离得到靛玉红与4(3 H)-喹唑酮。
天 仙 子
【来源】
本品为茄科植物莨菪 Hyoscyamus niger L.,以种子入药。
【功能与主治】
止痛,定惊,固脱,用于脘腹疼痛,风湿痹痛,神经痛,气喘,癔症,久痢,痈肿恶疮。
【主要化学成分】
天仙子中含有的生物碱类化合物主要为莨菪烷类,包括天仙子胺(hyoscyamine,即莨菪碱)、天仙子碱(hyoscine,即东莨菪碱)等,均具有显著的镇静、镇痛作用。此外,天仙子中还含有多糖类、黄酮类、香豆素类、木脂素类等化学成分。
天仙子胺
天仙子碱
【提取分离流程】
天仙子总碱的提取
【工艺原理分析】
①采用经典酸水提取法以稀硫酸提取总生物碱。②通过对LSA5B、LSA21、LSD001、HPD600、D101等型号大孔吸附树脂的考察,确定LSA5B 型大孔吸附树脂对天仙子总生物碱纯化效果最为理想,以50%乙醇洗脱将总碱富集。富集工艺条件为以1.5BV/h的体积流量上样,以4BV蒸馏水洗去水溶性杂质;最佳的洗脱条件为以50%乙醇、1.5BV/h的体积流量洗脱10BV。③LSA系列大孔吸附树脂处理样品容量为300~500BV,运行流速为3~8BV/h,在生物碱、黄酮等的纯化中应用较多。
百 部
【来源】
本品为百部科植物直立百部 Stemona sessilifolia(Miq.)Miq、蔓生百部 Stemona japonica(Bl.)Miq.和对叶百部 Stemona tuberosa Lour.,以块根入药。
【功能与主治】
润肺下气止咳,杀虫灭虱,用于新久咳嗽,肺痨咳嗽,顿咳;外用于头虱,体虱,蛲虫病,阴痒。蜜百部润肺止咳,用于阴虚劳嗽。
【主要化学成分】
百部中的生物碱类化合物主要为百部碱(stemonine)、原百部碱(protostemonine)、对叶百部碱(tuberostemonine)、二氢百部新碱(dihydrostemoninine)等,结构中均具有五元内酯环,具有镇咳、祛痰、抗菌、杀虫等药理作用。此外,百部中还含有甾醇类等化学成分。
百部碱
对叶百部碱
原百部碱
【提取分离流程】
原百部碱的提取分离
【工艺原理分析】
①百部总生物碱极性相对较小,故以90%乙醇进行提取。采用常规酸-碱法进行纯化处理,继而以三氯甲烷萃取总生物碱。②采用Sephadex LH-20柱色谱、硅胶H柱色谱分离得到原百部碱。也有报道表明,单纯应用硅胶G柱色谱也成功分离得到原百部碱,实际操作时可综合考虑确定色谱类型。
青 风 藤
【来源】
本品为防己科植物青藤 Sinomenium acutum(Thunb.)Rehd.et Wils.和毛青藤 Sinomenium acutum(Thunb.)Rehd.et Wils. var. cinereum Rehd. et Wils.,以藤茎入药。
【功能与主治】
袪风湿,通经络,利小便,用于风湿痹痛,关节肿胀,麻痹瘙痒。
【主要化学成分】
青风藤主要含有生物碱类成分,多为吗啡烷型和小檗碱型化合物,主要成分有青藤碱(sinomenine)、异青藤碱(isosinomenine)、青风藤碱(sinoacutine)、碎叶紫堇碱(cheilanthifoline)、巴马丁(palmatine)、表小檗碱(epiberberine)、双青藤碱(disinomenine)、木兰碱、尖防己碱等,其中青藤碱具有显著的镇痛镇静、镇咳局麻、降血压、抗炎等药理作用,巴马丁、小檗碱具有显著的抗菌、抗炎、抗病毒作用,碎叶紫堇碱具有显著的抗乙肝病毒作用。此外,青风藤中还含有萜类、甾醇类等化学成分。
青藤碱
表小檗碱
巴马丁
碎叶紫堇碱
【提取分离流程】
巴马丁、表小檗碱和碎叶紫堇碱等生物碱的提取分离
【工艺原理分析】
①本工艺流程采用经典溶剂法以95%乙醇提取总生物碱,运用常规柱色谱分离单体化合物。②巴马丁与表小檗碱均为小檗碱型生物碱(季铵碱),极性较大,也可利用季铵碱性质采用溶剂法进行分离。碎叶紫堇碱为酚性生物碱,也可采用酸碱溶剂法分离。
夏 天 无
【来源】
本品为罂粟科植物伏生紫堇 Corydadis decumbens(Thunb.)Pers.,以块茎入药。
【功能与主治】
活血止痛,舒筋活络,祛风除湿,用于中风偏瘫,头痛,跌扑损伤,风湿痹痛,腰腿疼痛。
【主要化学成分】
夏天无的主要有效成分为生物碱类化合物,包括原阿片碱(protopine)、苏元胡碱甲(humosine A)、比枯枯灵(bicuculline)和四氢巴马丁(tetrahydropalmatine)等,其中原阿片碱具有显著的促进胆汁分泌、扩张支气管的作用,四氢巴马丁、苏元胡碱甲具有显著的镇痛作用,比枯枯灵具有显著的兴奋子宫作用。此外,夏天无中还含有黄酮类、甾醇类等化学成分。
原阿片碱
苏元胡碱甲
比枯枯灵
四氢巴马丁
【提取分离流程】
原阿片碱、苏元胡碱甲、比枯枯灵与四氢巴马丁的提取分离
【工艺原理分析】
①采用经典溶剂法以85%乙醇提取总生物碱。②运用pH-区带精制逆流色谱(pH-ZRCCC)及高速逆流色谱(HSCCC)进行单体分离,实验筛选表明正己烷-乙酸乙酯-甲醇-水洗脱系统的保留率和样品溶解性显著大于叔丁基甲醚-正丁醇-乙腈-水洗脱系统,故选择前者作为洗脱系统,达到了良好的分离效果。③高速逆流色谱是一种不用固态载体的液-液分配色谱,根据样品在两相溶剂中分配系数的不同实现样品的分离,可有效避免因不可逆吸附引起的样品损失、失活、变性等,已广泛应用于中药化学成分的分离和提纯。④pH-区带精制逆流色谱是在HSCCC基础上发展起来的特殊分离制备技术,依据化合物的解离常数和疏水性的不同而实现分离,适合于酸、碱性成分的制备性分离。
长 春 花
【来源】
本品为夹竹桃科长春花 Catharanthus roseus (L.)G.Don.,以花入药。
【功能与主治】
凉血降压,镇静安神,用于痈肿疮毒,烫伤,高血压等。
【主要化学成分】
长春花中已经含有多种吲哚类生物碱,如长春碱(vinblastine)、长春新碱(leurocristine)、长春花碱(catharanthine)、四氢蛇根碱(tetrahydroserpentine)、异长春碱(leurosidine)等,其中长春碱、长春新碱是二聚吲哚类衍生物,具有显著的抗肿瘤活性。此外,长春花中还含有三萜类、甾醇类等化学成分。
长春碱
长春新碱
【提取分离流程】
长春碱和长春新碱的提取分离
【工艺原理分析】
①在实验考察的基础上,对70%乙醇、苯、水及0.5%稀盐酸等四种提取溶剂进行了筛选,最终确定以苯为溶剂超声(1000W)提取长春花总生物碱,并在体系中加入少量氨水以使生物碱游离。②总碱提取物以酸碱纯化后进一步应用 LSA-21型大孔吸附树脂富集。LSA-21型大孔吸附树脂为中极性树脂,主要适于提取生物碱、黄酮、银杏内酯、大豆异黄酮、人参皂苷、三七皂苷、花青素等。
秋 水 仙
【来源】
本品为百合科植物秋水仙 Colchicum autumnale L.,以鳞茎入药。
【功能与主治】
活血止痛,舒筋活络,祛风除湿,用于中风偏瘫,头痛,跌扑损伤,风湿痹痛,腰腿疼痛。
【主要化学成分】
秋水仙中主要成分类型为酰胺类生物碱,包括秋水仙碱(colchicine)、2-去甲秋水仙碱(2-demethyl colchicine)、2-去甲 -光秋水仙碱(2-demethyl lumicolchicine)、光秋水仙碱(lumicolchicine)、秋水仙胺(demecolcine)等,均具有显著的抗炎、抗肿瘤作用。此外,秋水仙中还含有萜类、甾醇类等化学成分。
秋水仙碱
光秋水仙碱
2-去甲秋水仙碱
2-去甲-光秋水仙碱
【提取分离流程】
秋水仙碱与2-去甲秋水仙碱的提取分离
【工艺原理分析】
①秋水仙碱在水、乙醇和三氯甲烷中均有较好的溶解度,为达到较高的提取率,并尽可能减少杂质的溶出,故选择80%乙醇为溶剂回流提取总生物碱。②乙醇提取物以稀酸水溶液分散,用以提高生物碱在水中的溶解度。再经三氯甲烷萃取,秋水仙碱易溶于有机溶剂,转入三氯甲烷层,回收溶剂即得;2-去甲秋水仙碱为酚性碱,依然保留在酸水层。硫酸层以氨水调整pH为9,使酚性碱游离,再以三氯甲烷萃取出来,通过硅胶柱色谱分离得到2-去甲秋水仙碱。
苦 豆 子
【来源】
本品为豆科植物苦豆子 Sophora alopecuroides L.,以种子入药。
【功能与主治】
清热燥湿,止痛,杀虫,用于湿热泄痢,白带过多,溃疡。
【主要化学成分】
苦豆子中含有的生物碱类化合物主要为喹诺里西啶类,包括苦豆碱(aloperine)、槐果碱(sophocarpine,即苦参稀碱)、氧化槐根碱(oxysophocarpine)、苦参碱、氧化苦参碱、槐定碱(sophoridine)、槐胺(sophoramine)、金雀花碱(cytisine)、 N-甲基金雀花碱( N-methylcytisine)以及槐定碱- N-氧化物(sophoridine- N-oxide)等,其中苦豆碱具有抗菌、抗炎、抗肿瘤、抗心律失常以及促进前列腺素环加氧酶活力和心肌保护等作用。此外,苦豆子中还含有黄酮类、有机酸类、甾醇类等化学成分。
苦豆碱
N-甲基金雀花碱
【提取分离流程】
苦豆子总碱的提取
【工艺原理分析】
①文献比对了0.4%盐酸、95%乙醇、1%氨水三氯甲烷以及无水乙醇作为溶剂提取总碱的出膏率及含量,确定0.4%盐酸冷浸提取效果最好,故选用此法进行提取。②总浸膏经过石油醚脱脂和酸碱纯化,去除非碱性杂质,继以三氯甲烷萃取,制备得到总生物碱。
胡 椒
【来源】
本品为胡椒科植物胡椒 Piper nigrum L.,以果实入药。
【功能与主治】
温中散寒,下气,消痰,用于胃寒呕吐,腹痛泄泻,食欲不振,癫痫痰多。
【主要化学成分】
胡椒中主要含有酰胺类生物碱,包括胡椒碱(piperine)、胡椒油碱(piperleine)和胡椒新碱(piperanine)等,具有显著的抗惊厥作用。此外,胡椒中还含有挥发油、有机酸、木脂素类等化学成分。
胡椒碱
【提取分离流程】
胡椒总碱的提取分离
【工艺原理分析】
①因胡椒中挥发油含量较高,故先以微波辅助减压蒸馏将胡椒中的挥发油提取出来,再以75%乙醇对药渣进行提取。②乙醇提取液回收乙醇后经冷水洗涤除去水溶性杂质,制备得到胡椒总碱。③也可直接采用溶剂法提取总碱,常用三氯甲烷或高浓度乙醇为提取溶剂。
酸 枣 仁
【来源】
本品为鼠李科植物酸枣 Ziziphus jujuba Mill. var. spinosa(Bunge.)Hu ex H.F.Chou,以种子入药。
【功能与主治】
补肝,宁心,敛汗,生津,用于虚烦不眠,惊悸多梦,体虚多汗,津伤口渴。
【主要化学成分】
酸枣仁中含有的生物碱类化合物主要为阿朴菲类衍生物,主要有酸枣仁碱 I A(sanjoinine I A)、观音莲明碱(lysicamine)等,酸枣仁碱 I A具有显著的镇静、安神、抗惊厥、抗心律失常等作用,观音莲明碱具有显著的抑菌作用。此外,酸枣仁中还含有脂肪油、黄酮类、甾醇类等化学成分。
酸枣仁碱I A
观音莲明碱
【提取分离流程】
酸枣仁总碱的提取
【工艺原理分析】
①以0.5%盐酸为溶剂提取总碱。②X-5型大孔吸附树脂为苯乙烯型树脂,易于吸附亲脂性杂质,适用于极性物质的纯化。酸枣仁生物碱中多见酚性碱,极性相对较大,故本流程选用此类型树脂进行纯化处理,并以70%乙醇洗脱富集。
白 鲜 皮
【来源】
本品为芸香科植物白鲜 Dictamnus dasycarpus Turcz .,以根皮入药。
【功能与主治】
清热燥湿,祛风解毒,用于湿热疮毒,黄水淋漓,湿疹,风疹,疥癣疮癞,风湿热痹,黄疸尿赤。
【主要化学成分】
白鲜皮中所含的生物碱类化合物主要为喹啉型,包括白鲜碱(dictamnine)、γ-崖椒碱(γ-fagarine)、前茵芋碱(preskimmianine)、茵芋碱(skimmianine)、白鲜明碱(dasycarpamin)、胡芦巴碱(trigonelline)、异斑点沸林草碱(isomaculosidine)等化合物,均具有显著的抗真菌活性。此外,白鲜皮中还含有黄酮类、皂苷类、甾醇类等化学成分。
茵芋碱
前茵芋碱
γ-崖椒碱
白鲜碱
【提取分离流程】
前茵芋碱等生物碱类化合物的提取分离
【工艺原理分析】
①白鲜中生物碱类化合物大多难溶于水,易溶于热乙醇及三氯甲烷,本流程采用了经典醇提取法,以95%乙醇回流提取总碱,提取物超声处理,提高溶解程度及分散效果,再以乙酸乙酯富集目标成分。②依据极性大小的差异,利用常规硅胶柱色谱分离单体化合物。前茵芋碱极性最小,最先洗脱出柱;γ-崖椒碱极性最大,在此工艺流程中最后洗脱出柱。
槟 榔
【来源】
本品为棕榈科植物槟榔 Areca catechu L.,以种子入药。
【功能与主治】
杀虫,消积,行气,利水,截疟,用于绦虫病,蛔虫病,姜片虫病,虫积腹痛,积滞泻痢,里急后重,水肿脚气,疟疾。
【主要化学成分】
槟榔中主要含有哌啶类生物碱,包括槟榔碱(arecoline)、槟榔次碱(arecaidine)、去甲基槟榔碱(guvacoline)、去甲基槟榔次碱(guvacine)、异去甲基槟榔次碱(isoguvacine)、槟榔副碱(arecolidine)、高槟榔碱(homoarecoline)等化合物,多具有抗菌杀虫的药理作用。此外,槟榔中还含有鞣质、脂肪油等化学成分。
槟榔碱
槟榔次碱
去甲基槟榔碱
去甲基槟榔次碱
【提取分离流程】
槟榔碱氢溴酸盐的提取分离
【工艺原理分析】
①无水乙醇提取后以氨水碱化,使生物碱游离,继以四氯化碳提取得到总生物碱。②总碱经氢溴酸酸化制备得到槟榔碱氢溴酸盐粗品,因为提取物中色素较多,故结合活性炭进行脱色处理。
浙 贝 母
【来源】
本品为浙贝母 Fritillaria thunbergii Miq.,以鳞茎入药。
【功能与主治】
清热化痰止咳,解毒散结消痈,用于风热咳嗽,痰火咳嗽,肺痈,乳痈,瘰疬,疮毒。
【主要化学成分】
浙贝母中主要含有甾体类生物碱,包括浙贝甲素(peimine)、浙贝乙素(peiminine)、浙贝丙素(zhebeirine)、浙贝酮(zhebeinone)、贝母辛碱(peimisine)、异浙贝母碱(isoverticine)及浙贝母碱苷(peiminoside)等化合物,具有显著的镇咳、解痉等作用。此外,浙贝母中还含有萜类、甾醇类等化学成分。
浙贝甲素
浙贝乙素
【提取分离流程】
浙贝母总碱的提取
【工艺原理分析】
①在考察酸水提取、醇提取以及大孔树脂初步富集等方法的基础上,最终确定酸水渗漉法为最佳方法。②提取物加氢氧化钠碱化,以使生物碱游离,有利于用有机溶剂进行萃取。
龙 葵
【来源】
本品为茄科植物龙葵 Solanum nigrum L.,以全草入药。
【功能与主治】
清热解毒,利水消肿,用于外感风寒,小便不利,疮痈肿毒,皮肤湿疹,跌打扭伤。
【主要化学成分】
龙葵中主要含有甾体类生物碱,包括澳洲茄边碱(solamargine)、澳洲茄碱(solasonine)、毛叶冬珊瑚碱(solanocapsine)等,多为生物碱苷类成分,均具有显著的抗真菌、抗肿瘤等药理作用。此外,龙葵中还含有萜类、黄酮类等化学成分。
澳洲茄边碱
澳洲茄碱
【提取分离流程】
澳洲茄边碱和澳洲茄碱的提取分离
【工艺原理分析】
①以常规酸水提取法提取总生物碱,提取前先制备果实匀浆。②提取物经碱沉纯化及离心处理后用甲醇回流提取,继而采用三氯甲烷-甲醇-氨水系统(含少量碱便于生物碱游离)梯度洗脱,成功分离到澳洲茄碱与澳洲茄边碱两个生物碱苷类衍生物。
莲 子 心
【来源】
本品为睡莲科植物莲 Nelumbo nucifera Gaertn.,以成熟种子中的干燥幼叶及胚根入药。
【功能与主治】
清心安神,交通心肾,涩精止血,用于热入心包,神昏谵语,心肾不交,失眠遗精,血热吐血。
【主要化学成分】
莲子心中含有的生物碱类化合物主要为异喹啉型,包括莲心碱(liensinine)、异莲心碱(isoliensinine)、甲基莲心碱(neferine)、荷叶碱(nuciferine)、前荷叶碱(pronuciferine)、牛角花碱(loturine)、亚美罂粟碱(armepavine)等,多具有镇静、抗氧化、抗凝血、抗心律失常、防治老年痴呆等作用。此外,莲子心中还含有黄酮类、多糖类、甾体类、有机酸等化学成分。
莲心碱
异莲心碱
甲基莲心碱
【提取分离流程】 1.莲子心总碱的提取
2.莲心碱、异莲心碱与甲基莲心碱的提取分离
【工艺原理分析】
①流程1中采用经典溶剂法以95%乙醇提取莲子心总碱。经大孔树脂纯化,以酸性乙醇洗脱,可除去非碱性杂质。②莲子心生物碱中主要成分均为酚性生物碱,且为热敏性成分,因此流程2中采用酸性乙醇以冷法渗漉提取,效果更为理想。同时,利用酚性碱在pH8~9条件下难溶于水的特性,采用碱沉的方法对总生物碱进一步纯化。总碱以硅胶柱色谱进行分离,依极性由小至大先后分离得到目标化合物。
蓖 麻 子
【来源】
本品为大戟科植物蓖麻 Ricinus communis L .,以种子入药。
【功能与主治】
泻下通滞,消肿拔毒,用于大便燥结,痈疽肿毒,喉痹,瘰疬。
【主要化学成分】
蓖麻子中含有的生物碱主要为蓖麻碱(ricinine),基本母核为氮甲基吡喃酮,结构中具有氰基,为有毒成分。此外,蓖麻子中还含有大量脂肪油和蛋白质、植物凝集素等化学成分。
蓖麻碱
【提取分离流程】
蓖麻碱的提取分离
【工艺原理分析】
①蓖麻碱在种皮中含量最高且种皮中油脂性成分少,因此选择种皮提取蓖麻碱,可以省略脱脂的步骤。②蓖麻碱易溶于热水,故以水煎煮提取。粗提物以硅胶柱色谱分离,结合结晶操作制得单体。③蓖麻碱为蓖麻中的毒性成分,提取目的在于制备其纯品,以便于蓖麻的安全性控制研究。
亚 乎 奴
【来源】
本品为防己科植物锡生藤 Cissampelos pareira L.var.hirsuta(Buch.ex DC.)Forman,以全株入药。
【功能与主治】
消肿止痛,止血,生肌,用于外伤肿痛,创伤出血。
【主要化学成分】
亚乎奴中主要含有异喹啉类生物碱,包括锡生藤碱(cissampareine)、荷包牡丹碱(dicentrine,即比枯枯灵)、海牙亭碱(hayatine)、海牙替定碱(hayatidine)、海牙替宁碱(hayadinine)、4″-O-甲基箭毒碱(4″-O-methylcurine)、软齿花根碱(pareirine)等,均具有抗肿瘤作用。此外,亚乎奴中还含有甾醇类等化学成分。
海牙替定碱
荷包牡丹碱
【提取分离流程】
亚乎奴总碱的提取
【工艺原理分析】
①为避免高温提取破坏有效成分,采用酸性乙醇以冷法渗漉提取总生物碱。②纯化方法为经典酸-碱法,可除去非碱性杂质。
博 落 回
【来源】
本品为罂粟科植物博落回 Macleaya cordata(Willd.)R.Br.Bocconia cordata Willd.和小果博落回 Macleya microcarpa(Maxim.)Fedde Bocconia microcarpa Maxim.,以根或全草入药。
【功能与主治】
祛风散瘀,解毒止痛,杀虫,用于痛疮疔肿,臁疮,痔疮,湿疹,蛇虫咬伤,跌打肿痛,风湿关节痛,龋齿痛,顽癣,滴虫性阴道炎。
【主要化学成分】
博落回中主要含有异喹啉型生物碱类化合物,包括血根碱(sanguinarine)、白屈菜红碱(chelerythrine)、博落回碱(bocconine)、原阿片碱(protopine)、氧化血根碱(oxysanguinarin)、博落回醇碱(bocconoline)、去氢碎叶紫堇碱(dehydrocheilanthifoline)、黄连碱、小檗碱等,具有显著的镇痛、抗菌、抗炎、杀虫、抗肿瘤等药理作用。此外,博落回中还含有甾醇、萜类等化学成分。
血根碱
白屈菜红碱
博落回碱
【提取分离流程】
血根碱和白屈菜红碱的提取分离
【工艺原理分析】
①利用经典稀水法提取总碱,再以80%乙醇提取,以除去水溶性杂质。②血根碱与白屈菜红碱均为季铵碱,难溶于三氯甲烷,因此乙醇提取液以三氯甲烷萃取,除去其他生物碱类成分及部分脂溶性杂质。③血根碱为淡黄色,白屈菜红碱为黄色(水溶液显紫堇色荧光),因目标化合物具有颜色,便于斑点定位,因此适于以制备薄层色谱法进行分离。
楮 实 子
【来源】
本品为桑科植物构树 Broussonetia papyrifera (L.)Vent.,以果实入药。
【功能与主治】
补肾清肝,明目,利尿,用于腰膝酸软,虚劳骨蒸,头晕目昏,目生翳膜,水肿胀满。
【主要化学成分】
楮实子中主要含有异喹啉类生物碱,包括白屈菜红碱(chelerythrine)、两面针碱(terihanine)、异两面针碱(isoterihanine)、鹅掌楸宁(liriodendrin)等化合物,均具有显著的抗菌、抗肿瘤等药理作用。此外,楮实子中还含有黄酮类、皂苷类、脂肪酸等化学成分。
两面针碱
白屈菜红碱
异两面针碱
鹅掌楸宁
【提取分离流程】 1.楮实子总碱的提取
2.白屈菜红碱与异两面针碱的提取分离
【工艺原理分析】
①楮实子总碱中季胺碱含量较高,极性较大,碱性较强,故流程1中以pH2~3的80%乙醇作为提取溶剂,以保证生物碱溶出更完全。总碱采取经典的酸碱法纯化,并以盐析法促进总碱的沉淀析出。②流程2中总碱的提取方法同流程1,纯化方法采用了系统溶剂萃取法,按极性不同进行粗分离。因目标化合物均为季胺碱,极性较大,故富集在正丁醇萃取部分,再经硅胶柱色谱洗脱,白屈菜红碱极性小于异两面针碱,故先洗脱出柱。