2.3　悬浮聚合温度对反应时间及聚合度的影响

　　聚合温度对反应时间和聚合度的影响见表2-1。

从表2-1可以看出，必须严格控制聚合反应的温度，以求得不同聚合度和分子量分布均匀的产品。在仪表可控制的情况下，要求聚合度波动的范围不应大于±0.2℃。

表2-1　聚合温度对反应时间及聚合度的影响

在聚合反应过程中，要求反应速率均匀，这样有利于传热，可保证体系温度恒定。否则，升温期和后期反应激烈阶段，会偏离聚合温度。这是影响分子量分布的重要因素。

实际生产中，要求聚合工艺中采取等温水入料。在尚不具备条件时，升温过程尽量短一些。升温时间过长，会造成分子量不均，影响加工性能。一般在反应体系中添加抗鱼眼剂来阻止升温阶段反应的进行。

另外，温度的升高还能增加链的歧化程度。链歧化的结果，使氯原子活性增加，易于造成脱氯化氢，而使树脂的热稳定性和加工性能下降。

由此可以看出反应速率均匀的重要性。在一定的条件下，即同一釜型，拼命追求反应速率及要求反应时间无限的缩短，所得结果也和上述结果一样。在相同搅拌条件、传热条件下加快反应速率，同样会加大釜内的轴、径向温差，使反应速率不均匀，影响所得树脂的加工性能和树脂的热稳定性，依笔者意见，在目前设计的反应釜的条件下，控制反应时间应以不低于4.5h为宜，反之，则会使树脂品质变坏。

在釜的大型化以后，往往在比传热面积不变时采用釜顶冷凝器辅助传热。回流冷凝器的冷凝液注入釜上的一个部位，在连续不断地回流至此部位的同时，也会造成釜内的局部反应温度不均匀，形成的影响同上述内容一样。这也是大型化需克服的重要问题。所以在保障适宜产量规模的情况下，应尽量选用无回流冷凝器的釜型。