2.4 静电纺丝的结构
纺丝结构决定了纺丝性能。单根纺丝的结构种类繁多,由若干单根纺丝组成的纺丝集合体形态各异,因此通过调控及优化静电纺丝及其集合体的结构,可获得更多独特功能的纺丝膜。下面将从两个角度来看纺丝的结构:单根纺丝结构和集合体纺丝结构。
2.4.1 单根静电纺丝结构
通过对电纺溶液性质、加工参数、环境参数以及电纺装置的调节,可以得到不同精细结构的纳米纺丝。常见的有圆形截面、珠粒的实心纺丝,特殊结构的纺丝有带状、螺旋状、中空、核-壳、项链状、多孔、树突状、哑铃、多壳电缆等,形貌如图2-22所示。这些特殊结构使纺丝在某些方面具有优异的性能,例如螺旋结构纺丝的孔隙率较高、柔韧性较好、比强度高。中空结构的纺丝因其独特的内在结构,具有独特的电学、光学、催化、力学等性能,在分子分离、气体传感器、纳米电子器件等方面有着潜在的应用价值。多孔结构的纺丝具有较大的比表面积,在很多领域如过滤材料、药物控制释放、电极材料、传感器等领域发挥重要作用。
图2-22 各种形态的单根纳米纺丝
Fan等[60]制备了Fe(NO3)3-PVP和La(NO3)3-Fe(NO3)3-PVP复合纺丝。其中Fe(NO3)3-PVP纺丝的宽度为950nm,厚度为110nm。将其在600℃煅烧,得到表面粗糙、有孔、厚度更小、宽度更窄(200~400nm)的Fe(NO3)3纺丝。La(NO3)3-Fe(NO3)3-PVP纺丝的宽度为1~3μm,厚度为110nm。经600℃煅烧后,得到宽度为300~400nm的La(NO3)3纺丝,其形貌如图2-23所示。
图2-23 Fe(NO3)3-PVP和La(NO3)3-Fe(NO3)3-PVP纺丝的电镜扫描图[60]
此外,研究者还通过静电纺丝技术制备出了螺旋结构纺丝[61]以及中空结构纺丝[62],其形貌如图2-24、图2-25所示。
图2-24 螺旋结构的纺丝[61]
图2-25 ZnO中空纺丝的电镜扫描图片(a)及截面图片(b)[62]
2.4.2 集合体静电纺丝结构
(1)无规则取向排列纺丝
无规则取向排列纺丝是指集合体纺丝以无序状排列于收集装置,形成类似非织造布的纺丝膜(图2-26)。一般简单的静电纺装置所纺出的纺丝都是无规则取向的。
图2-26 常见的无规则取向排列的纺丝
(2)取向排列纺丝
取向性好和高度规则排列的纺丝在某些领域有巨大潜力。通过改变收集装置、添加电极等方式可以制备取向规则的纺丝。如Mathew[63]、Xu等[64]通过改变接收装置得到取向排列纺丝,如图2-27所示。
图2-27 不同接收装置获取取向排列纺丝[63,64]
(3)图案化纺丝
在静电纺丝过程中,改变收集装置的材质、形状、运动方式等,可以得到图案化纺丝以及其他聚集态的纺丝。Zhang等[65]以二维列正排布的钉子收集装置[图2-28(a)]制备了图案化纺丝[图2-28(b)、(c)]。
图2-28 制备图案化纺丝的收集装置以及所得纺丝的电镜扫描图[65]
(4)纳米蛛网纺丝
纳米蛛网是一种近期被发现的新型纺丝结构。Ding等[66]在2006年将聚丙烯酸溶于乙醇,通过静电纺丝首次获得蛛网纺丝,见图2-29。它是以超细静电纺丝为支架,具有类似于蜘蛛网、肥皂泡结构的二维网状纺丝膜材料。网中纺丝的平均直径为5~30nm(比静电纺丝的直径低一个数量级,比蜘蛛网纺丝的直径低两个数量级)、孔径在20~300nm范围之间,且大多数网孔以稳定的六边形结构存在,遵循自然界的斯坦纳(Steiner)最小树规律[67]。此外,纳米蛛网还具有比表面积大、吸附性好和力学性能稳定等优点,使其在催化、信息、能源、环境和生物医学等领域有着巨大的应用前景[8]。
图2-29 聚丙烯纺丝的电镜扫描图片[66]