1.3　水样的采集与保存

水质分析不仅要求有灵敏度高、精密度好的分析方法，而且要根据分析目的，正确选定采样时间、地点、取样深度、次数、方法及水样的保存技术，同时还需要严谨的质量管理制度。总之，在分析工作中，必须注意各个环节，以保证分析结果真实，为各种用水、科学研究、环境评价等提供可靠资料。

1.3.1　水样的采集

1.3.1.1　采样前的准备

（1）采样器材的准备　采样器材主要包括样品容器和采样器。采集和盛装水样容器的材料应满足化学稳定性好，保证水样的各组分在贮存期内不与容器发生反应；容器形状、大小适宜、能严密封口；容易清洗并可反复使用。常用材料为聚乙烯塑料瓶、一般玻璃瓶和硬质玻璃瓶等。容量大小按分析项目和数量确定。

（2）保存剂的准备　各种保存剂的纯度和等级要达到分析方法的要求，按有关规定配制备用，并在每次使用前检查有无沾污情况。

1.3.1.2　水样采集方法

供分析用的水样必须具有代表性，不同的水质采样方法也不同。各类水样采集的一般方法如下。

①采集水样前，应该用水样冲洗采样瓶2～3次，然后将水样收集于水样瓶中，水面距离瓶塞应不少于2cm，以防温度变化时，瓶塞被挤掉。

②在江河、湖泊等地表水源采样时，应将水样瓶浸入到水面下20～50cm处，使水缓缓流入水样瓶。如遇水面较宽时，应在不同的地点分别采样，这样才能得到有代表性的水样。在采集河、湖等较深处水样时，应用深水采样瓶。

③采集工业废水水样时，必须首先了解此工厂企业的生产工艺过程，根据废水生产情况，在一定时间，采集废水的平均水样或平均比例水样。如果废水流量比较恒定，则每隔相同的时间取等量废水混合组成。废水流量不恒定时，则流量大时多取，流量少时少取，然后把每次取得的水样充分混合，再从水中倒出2L于洁净瓶中作为水样。

采集生活污水时，应根据分析目的，采集平均水样，或每隔一定的时间单独采样。采样体积根据待测项目和指标多少而不同，一般采集2～3L即可，特殊要求的项目需分别采集。

④采集自来水时，应先放水10～15min，以排除管道中的积水，然后将胶管的一头接在水龙头上，胶管的另一头插入瓶内，待水从瓶口溢出并使瓶内的水更换几次。

水样采集后，应将水样的说明标签贴在水样瓶上，以便分析时参考。

1.3.2　水样的保存

水样采集后，应尽快送到实验室分析，采样时间与测定时间相隔越短，分析的结果就越可靠。放置太久，水样会发生化学和生物反应，使组成发生变化，所以对某些水样的化学组成和物理性质必须现场进行测定。

水样保存期限取决于水样的性质、测定项目的要求和保存条件，一般用于水质理化测定的水样，保存时间越短越好。

水样如不能及时分析，应设法防止水质发生变化。通常的保存方法如下。

（1）冷藏或冰冻　样品在4℃冷藏或将水样迅速冷冻，储存于暗处，可抑制生物活动，减缓物理挥发作用和化学反应速率。

（2）加入化学保存剂

①控制溶液pH值　测定金属离子的水样常用硝酸酸化至pH值为1～2，既可防止重金属的水解沉淀，又可防止金属在器壁表面上的吸附，同时抑制生物的活动。大多数金属可以稳定数周或数月。测定氰化物的水样需加氢氧化钠至pH值为12。

②加入抑制剂　为了抑制生物作用，可在样品中加入抑制剂。如在测氨氮、硝酸盐氮和COD的水样中，加氯化汞或加入三氯甲烷、甲苯作保护剂以抑制生物对亚硝酸盐、硝酸盐、氨盐的氧化还原作用。

③加入氧化剂　水样中痕量汞易被还原，引起汞的挥发性损失，加入硝酸-重铬酸钾溶液可使汞维持在高氧化态，改善汞的稳定性。

④加入还原剂　测定硫化物的水样，可加入抗坏血酸保存。

样品保存剂如酸、碱或其他试剂在采样前应进行空白试验，其纯度和等级必须达到分析的要求。

常用的水样保存剂列于表1-1。