第2章　理论基础和计算方法

1927年到20世纪50年代末，是量子化学的发展时期。这个阶段具有里程碑意义的事件是建立和发展了三种化学键理论，研究了分子间的相互作用。在这三种具有里程碑意义的事件中，价键理论是由泡林在Heitler和London的H2工作的研究平台上研究而成，它的图像和经典的原子价理论相似，这一理论化学家都普遍的接受。1928年，马利肯提出了分子轨道理论，1931年简单分子轨道理论被休克尔提出来，这些理论在早期的时候解决共轭分子体系的问题中起了不可替代的作用。分子轨道理论来处理问题时所用的计算较简便，在实验方面，光电子能谱实验也支持分子轨道理论，化学键理论中确立了它的主导地位。配位场理论由贝特等人在1929年提出，用来解决在研究晶体场中过渡金属离子的能级分裂问题，后来又结合分子轨道理论，配位场理论就这样发展起来。第二个阶段是20世纪60年代以后，量子化学计算方法得到长足的发展，出现了从头算方法、半经验计算的全略微分重叠和间略微分重叠等方法，量子化学的应用范围得到了极大地提高，计算精度也有了提高。现在，在其它化学分支学科中量子化学的研究结果得到了直接应用，量子化学对这些学科有了极大的影响，一些边缘学科也因此得到发展。