5 硼
硼是第ⅢA族元素。硼在周期表中的位置介于金属和非金属之间(半金属)。它是一种半导体而不是金属导体。它的化学性质更接近于硅而不是铝、镓、铟和铊。
硼晶体的化学性质不活泼,不与沸腾的氢氟酸或盐酸反应。硼的粉末可以与热的浓硝酸缓慢反应。
5.1 发现史
数千年以前,人们就已经发现了硼的化合物。但是直到1808年,戴维爵士、盖-吕萨克(1778—1850)和泰纳尔(1777—1857)才通过用钾还原硼酸的方法得到了硼的单质。
5.2 用途
• 无定形硼可以用于烟火(独特的绿色)和火箭(引燃)。
• 硼酸或含硼的酸可用于无毒的防腐剂。
• 硼砂(Na2B4O7·10H2O)是焊接中的清洗剂。
• 硼砂(Na2B4O7·10H2O)是洗涤剂中的水软化剂。
• 含硼化合物可以用于生产珐琅。这些珐琅用于包裹电冰箱、洗衣机等电器中的钢材。
• 硼化合物广泛应用于生产珐琅和硼硅酸盐玻璃。
• 硼化合物可用于治疗关节炎。
•10B可以用作核反应堆的控制装置。硼可以用于核放射物的保护装置和探测中子的仪器。
• 氮化硼的硬度与金刚石相当。它是电的绝缘体,但是导电性却像金属一样。同时它还有类似石墨的润滑性。
• 硼氢化物可以用作火箭燃料。
• 硼纤维是一种高强度、低密度的材料,可用作高级航空结构材料(低密度的硼化合物也可)。
• 硼纤维可用于纤维光学的研究。
• 在北美洲,经常使用硼酸杀灭蟑螂、蠹虫、蚂蚁和其他昆虫。
5.3 制备方法
因为硼单质可实现工业化生产,所以通常无需在实验室中制备它,而是从市场上购买。最常见的硼矿是电气石、硼砂[Na2B4O5(OH)4·8H2O]和四水硼砂[Na2B4O5(OH)4·2H2O]。生产纯净的硼比较困难:先用硼砂制备硼酸[B(OH)3],再用熔融硼酸[B(OH)3]制备氧化硼,最后用镁还原氧化硼,便可得到硼的单质。
B2O3+3Mg2B+3MgO
也可以通过一些化合物的热分解反应获得少量高纯度的硼,例如可以将三溴化硼(BBr3)和氢气通过加热的钽丝来制备硼;当钽丝的温度超过1000℃时,该反应的收率会比较高。
5.4 生物作用和危险性
在自然界中不存在硼单质。它通常以硼酸的形式出现在一些矿泉水中,或以硼酸盐的形式出现在硼砂和硬硼酸钙石中。钠硼解石是天然的光学材料,受到了人们广泛的关注。
人类在饮食中可能并不需要硼,但硼也许是一种重要的“超痕量”元素。硼是绿藻和高等植物的必需元素。
大剂量的硼化合物有毒,硼的化合物可能会致癌。
5.5 化学性质
(1)硼与空气的反应
硼在空气中的化学性质取决于它的晶型、温度、颗粒的大小和纯度。大块的硼在室温下并不与空气反应。在较高的温度下,硼会发生燃烧,并形成三氧化二硼(B2O3)。
4B+3O2(g)2B2O3(s)
(2)硼与卤素单质的反应
硼与卤素单质氟气、氯气和溴单质剧烈反应,分别生成三卤化物氟化硼(Ⅲ)BF3、氯化硼(Ⅲ)BCl3和溴化硼(Ⅲ)BBr3。
2B(s)+3F2(g)2BF3(g)
2B(s)+3Cl2(g) 2BCl3(g)
2B(s)+3Br2(g) 2BBr3(l)
(3)硼与酸的反应
晶态硼不与沸腾的盐酸(HCl)或氢氟酸(HF)反应。加热粉末状的氧化硼,可以与浓硝酸缓慢地反应。
(4)其他
在通常条件下,硼不与水和稀碱发生反应但有氧化剂存在时,硼与强碱共溶而得到偏硼酸盐。