4 铍
铍是第ⅡA族元素。它是一种高熔点的金属。在室温下,铍在空气中难于被氧化。铍的化合物毒性很高。铍能够刻画玻璃,这可能是因为在铍的表面形成了一层很薄的氧化物。祖母绿和翡翠是矿物绿宝石[Be3Al2(SiO3)6]的稀有品种。
铍在化学上明显体现出失去两个电子形成Be2+的趋势。这个离子的体积很小,所以高度极化,它的化合物在很大程度上体现出了更多的共价性。该离子的体积意味着其配位体的构型更多的会是四面体,而不是八面体。
4.1 发现史
古埃及人已经发现了祖母绿和翡翠,但是人们到了18世纪末才发现它们其实是一种矿物。现在绿宝石被命名为(三)硅酸(二)铝(三)铍。元素铍是1798年由沃奎林在翡翠和祖母绿中发现的,但是在很久以后的1828年,才首先由沃勒尔通过在铂坩埚中用钾作用于BeCl2,分离出了铍的单质。布西也独立分离出了金属铍。
4.2 用途
• X射线的透视窗。X射线对铍的穿透性要比铝好17倍。
• 在镍中掺入2%的铍,可以用来制造弹簧、电极和无火花的工具。
• 在铜中掺入2%的铍,可以形成具有高耐磨性的硬质合金。这种合金可用来制造陀螺仪、计算机配件和其他(要求质轻、高硬度的环境中使用的)工具。
• 铍合金可以用作高性能航天器、导弹、宇宙飞船和通信卫星的结构金属。
• 制陶业。
• 核反应中的缓冲剂。铍是高效的中子缓冲剂和反射体。
• 核工业中会用到氧化铍。
4.3 制备方法
因为金属铍可实现工业化生产,所以通常无需在实验室中制备铍。从矿石中提取铍的过程是很复杂的。矿物绿宝石[Be3Al2(SiO3)6]是铍的最主要来源。把绿宝石同氟硅酸钠Na2SiF6在700℃下一起烘烤,生成氟化铍;把溶液的pH值调到12,铍就可以以氢氧化铍Be(OH)2的形式沉淀出来。
纯净的铍可以用电解含有少量氯化钠(NaCl)的氯化铍(BeCl2)来制备。加入氯化钠是因为熔融的氯化铍的导电性很差。除此之外的一种制备铍的方法是在1300℃下用Mg还原BeF2。
BeF2+MgMgF2+Be
4.4 生物作用和危险性
很多矿物中都含有铍,最重要的铍矿是绿宝石[Be3Al2(SiO3)6]和羟硅铍石[4BeO·2SiO2·H2O]。前者经常以六棱柱状的晶体出现。祖母绿和翡翠是矿物绿宝石[Be3Al2(SiO3)6]的稀有形式。
铍没有生物作用。事实上,含有铍的化合物都是有毒的。
铍的金属粉尘会导致肺病。铍盐有很大的毒性。含铍的化合物毒性很大,所以实验或生产时只能由专业人员在可控条件下操作。铍进入生物圈的途径是工业废气。某些型号的露营灯气罩中似乎含有铍,这可能会导致危险。
4.5 化学性质
(1)铍与空气的反应
铍是一种银白色金属。铍的表面覆盖了一层很薄的氧化物,这使得铍不会被空气继续氧化。在空气中,铍甚至在600℃时都不会发生氧化反应。然而,铍粉却会在空气中燃烧,并且生成白色的氧化铍(BeO)和氮化铍(Be3N2)的混合物。氧化铍一般用加热碳酸铍的方法制备。
2Be(s)+O2(g)2BeO(s)
3Be(s)+N2(g) Be3N2(s)
(2)铍与水的反应
即使加热甚至红热,金属铍也不与水或水蒸气发生反应。
(3)铍与卤素单质的反应
金属铍与氯气和溴单质反应,分别生成二卤化物氯化铍(Ⅱ)(BeCl2)和溴化铍(Ⅱ)(BeBr2)。
Be(s)+Cl2(g)BeCl2(s)
Be(s)+Br2(g) BeBr2(s)
(4)铍与酸的反应
铍的表面覆盖了一层很薄的氧化物,这使得铍可以避免被酸腐蚀。但是铍粉在诸如硫酸(H2SO4)、盐酸(HCl)或硝酸(HNO3)之类的稀酸中会迅速溶解,生成含水合铍(Ⅱ)离子的溶液,并同时生成氢气(与稀硝酸生成NO)。
Be(s)+2H+(aq)B(aq)+H2(g)
(5)铍与碱的反应
金属铍可以在诸如氢氧化钠(NaOH)的稀碱溶液中迅速溶解,生成铍(Ⅱ)的配合物和氢气。镁(在周期表中紧靠在铍的下方)并没有类似的反应。