1.3　名校考研真题详解

一、填空题

目前有多种测定聚合物分子量的方法，可获得绝对分子量或相对分子量。其中光散射法得到的是     分子量，凝胶渗透色谱法测得的是     分子量。[南开大学2011研]

【答案】绝对；相对

【解析】测定聚合物分子量的方法有端及分析法、沸点升高法、光散射法、凝胶渗透色谱法、粘度法等等。其中光散射法得到的是绝对重均分子量，凝胶渗透色谱法可以测得数均分子量、重均分子量、粘均分子量，是相对分子量。

二、名词解释

分子量分布[华南理工大学2008研]

答：分子量分布是组成聚合物中不同分子量聚合物的相对量。通常以分子量分布曲线或分子量分布指数来表示。

三、问答题

对于分子量不均一的多分散聚合物，分子量常用数均分子量、重均分子和黏均分子量来表示。

（1）给出三种平均分子量的相对大小关系。

（2）聚合物的黏均分子量是使用什么方法测得的？简述其原理。

（3）为什么说这种测定分子量的方法是一种相对法？[中国科技大学2010研]

答：（1）三种平均分子量的相对大小关系为：Mw＞Mη＞Mn。

（2）①聚合物的粘均分子量是使用粘度法测得的。

②原理：聚合物在良溶剂中充分溶解和分散，其分子链在良溶剂中的构象是无规线团。这样聚合物稀溶液在流动过程中，分子链线团与线团间存在摩擦力，使得溶液表现出比纯溶剂的粘度高。聚合物在稀溶液中的粘度是它在流动过程中所存在的内摩擦的反映，其中溶剂分子相互之间的内摩擦所表现出来的粘度叫做溶剂粘度，以η₀表示，粘度的单位为帕斯卡秒。而聚合物分子相互间的内摩擦以及聚合物分子与溶剂分子之间的内摩擦，再加上溶剂分子相互间的摩擦，三者的总和表现为聚合物溶液的粘度，以η表示。聚合物稀溶液的粘度主要反映了分子链线团间因流动或相对运动所产生的内摩擦阻力。分子链线团的密度越大、尺寸越大，则其内摩擦阻力越大，聚合物溶液表现出来的粘度就越大。聚合物溶液的粘度与聚合物的结构、溶液浓度、溶剂的性质、温度和压力等因素有密切的关系。通过测量聚合物稀溶液的粘度可以计算得到聚合物的分子量，称为粘均分子量。

（3）因为利用粘度法测定的时候是利用作图法求得两直线在Y轴上的交点得到η，利用两条直线的外推得到的值，所以说是相对方法。