2　合成低价钒氧化物热力学参数计算

目前，有关制备VO2热力学参数的计算，都是根据吉布斯自由能与温度之间的经验公式，近似地认为反应的焓变和熵变不随温度的变化而变化，从而计算出不同温度下反应的吉布斯自由能和平衡常数，这种计算基本上可以满足定性地分析反应的可行性和进行程度，但是达不到定量指导和控制反应的目的。由于V2O5的还原反应是分步进行的，首先生成VO2、然后生成V2O3，两步反应所需的条件相近，这是目前制备单一价态低价钒氧化物困难的原因。因此，需要同时考虑两步反应的热力学参数，通过分析比较两步反应的热力学参数，研究热力学参数的变化规律，找到控制因素，从而控制反应使其停留在要求的步骤上，这个热力学问题，目前尚未解决。因此，系统地准确地计算标准状态下反应的吉布斯自由能，计算出在非标准状态下压力商和吉布斯自由能的变化范围，分析生成VO2和V2O3反生热力参数变化规律与特点，分析热力学参数随温度变化的规律，优化反应物质与反应路径，是合理有效制备高纯度低价钒氧化物的基础［74］。