基础化学实验
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实验十九 氧化还原反应及电化学

【实验目的】

(1)学会安装原电池。

(2)掌握电极电势、氧化剂浓度、温度对氧化还原反应的影响。

(3)学习用酸度计测定原电池电动势的方法。

【实验原理】

氧化还原反应是指一类有电子转移(或得失)的反应,并且任何氧化还原反应都是由两个“半反应”组成的,一个是还原剂被氧化的半反应,一个是氧化剂被还原的半反应。这两个半反应在一定装置中隔离开来并分别发生反应,便可产生电流,从而将化学能转化为电能,这种装置称为原电池。在原电池中,给出电子的电极为负极,接受电子的电极为正极。两电极各自具有不同的电极电势。根据其电极电势的相对大小,可以判断氧化还原反应进行的方向。

如果反应是在标准状态下进行,就可以根据标准电极电势的大小,判断氧化还原反应进行的方向。

非标准状态下的电极电势可以用能斯特方程求出。

影响氧化还原反应的主要因素有:电极电势、介质酸度、反应物浓度、催化剂等,本实验将对以上因素进行考察。

【实验仪器与试剂】

仪器:雷磁25型酸度计,酒精灯,石棉网,水浴锅,饱和甘汞电极,锌电极,铜电极,饱和KCl盐桥,烧杯,试管,量筒,滴管。

试剂:H2SO4(2mol·L-1),HAc(1mol·L-1),H2C2O4(0.1mol·L-1),H2O2(3%),NaOH(2mol·L-1),NH3·H2O(2mol·L-1),KI(0.02mol·L-1),KIO3(0.1mol·L-1),KBr(0.1mol·L-1),K2Cr2O7(0.1mol·L-1),KMnO4(0.01mol·L-1),KClO3(饱和),Na2SiO3(0.5mol·L-1),Na2SO3(0.1mol·L-1),Pb(NO32(0.5mol·L-1,1mol·L-1),FeSO4(0.1mol·L-1),FeCl3(0.1mol·L-1),CuSO4(0.005mol·L-1),ZnSO4(1mol·L-1),CCl4,H2SO4(1mol·L-1)。

材料:蓝色石蕊试纸,砂纸,锌片。

【实验步骤】

1.电对值对氧化还原反应的影响

①在试管中加入10滴0.02mol·L-1KI溶液和5滴0.1mol·L-1FeCl3溶液,摇匀后,加入1mLCCl4充分摇荡,观察CCl4层的颜色有无变化。

②在试管中加入10滴0.1mol·L-1KBr溶液和5滴0.1mol·L-1FeCl3溶液,摇匀后,加入1mLCCl4充分摇荡,观察CCl4层的颜色有无变化。

根据实验①和②的实验现象,判断(I2/I-),(Fe3+/Fe2+),(Br2/Br-)的相对大小;并找出其中最强的氧化剂和最强的还原剂。实验现象与反应方程式列于表2-21。

表2-21 实验现象与反应方程式

注:以下实验内容参考表2-21,自行设计表格,书写反应方程式和实验现象。

③在试管中加入2滴0.02mol·L-1KI溶液,再加入2滴1mol·L-1H2SO4溶液酸化,加入5滴3% H2O2溶液,摇匀后,再加入1mLCCl4,充分摇荡,观察CCl4层中颜色的变化,写出反应方程式。

④在试管中加入2滴0.01mol·L-1KMnO4溶液,加入2滴1mol·L-1H2SO4溶液酸化,再加入数滴3% H2O2溶液,观察反应现象,写出反应方程式。

试分析H2O2在实验③和④中分别起的作用。

⑤在试管中加入8滴0.1mol·L-1K2Cr2O7溶液,加入2滴1mol·L-1H2SO4溶液酸化,再加入足量的0.1mol·L-1Na2SO3溶液,摇匀后,观察反应现象,写出反应方程式。

⑥在试管中加入8滴0.1mol·L-1K2Cr2O7溶液,加入2滴1mol·L-1H2SO4溶液酸化,再加入足量的0.1mol·L-1FeSO4溶液的反应,观察反应现象,写出反应方程式。

2.介质的酸碱性对氧化还原反应的影响

(1)介质的酸碱性对氧化还原反应产物的影响 在点滴板的三个空穴中各滴入1滴0.01mol·L-1KMnO4溶液,然后再分别加入1滴2mol·L-1H2SO4溶液,1滴H2O和1滴2mol·L-1NaOH溶液,最后再分别滴入0.1mol·L-1Na2SO3溶液。观察现象,写出反应方程式。

(2)溶液的pH值对氧化还原反应方向的影响 在试管中加入10滴0.1mol·L-1KIO3溶液和10滴0.1mol·L-1KI溶液,混合后观察有无变化。再滴入几滴2mol·L-1H2SO4溶液,观察有何变化。再逐滴加入2mol·L-1NaOH溶液使溶液呈碱性,观察又有何变化。写出反应方程式并解释反应现象。

3.浓度、温度对氧化还原反应速率的影响

(1)浓度对氧化还原反应速率的影响 在两支试管中分别加入5滴0.5mol·L-1Pb(NO32溶液和5滴1mol·L-1Pb(NO32溶液,各加入20滴1mol·L-1HAc溶液,充分混匀后,再逐滴加入0.5mol·L-1Na2SiO3溶液约30滴,摇匀,用蓝色石蕊试纸检查溶液仍呈酸性。在90℃水浴中加热至试管中出现乳白色透明凝胶,取出试管,冷却至室温,在两支试管中分别插入表面积相同的锌片,观察两支试管中“铅树”生长速率的快慢,并解释原因。

(2)温度对氧化还原反应速率的影响 在A、B两支试管中各加入1mL0.01mol·L-1KMnO4溶液,再加入3滴2mol·L-1H2SO4溶液酸化;在C、D试管中各加入1mL 0.1mol·L-1H2C2O4溶液。将A,C两试管放在水浴中加热几分钟后取出,同时将A中溶液倒入C中,将B中溶液倒入D中,观察C,D两试管中的溶液哪一个先褪色,并解释原因。

4.浓度对电极电势的影响

①在50mL烧杯中加入25mL1mol·L-1ZnSO4溶液,插入饱和甘汞电极和用砂纸打磨过的锌电极,组成原电池。将甘汞电极与pH计的“+”极相连,锌电极与“-”极相连。测原电池的电动势EMF(1)。已知饱和甘汞电极的E=0.2415V,计算E(Zn2+/Zn)。

②在另一个50mL烧杯中加入25mL 0.005mol·L-1CuSO4溶液,插入铜电极,与(1)中的锌电极组成原电池,两烧杯间用饱和KCl琼脂盐桥连接,将铜电极接“+”极,锌电极接“-”极,用pH计测原电池的电动势EMF(2),计算(Cu2+/Cu)和E(Cu2+/Cu)。

③向0.005mol·L-1CuSO4溶液中滴入过量的2mol·L-1NH3·H2O使其生成深蓝色透明溶液,再测原电池的电动势EMF(3)并计算E([Cu(NH342+/Cu)。

比较两次测得的铜-锌原电池的电动势和铜电极电极电势的大小,你能得出什么结论?

【数据记录与处理】

数据记录于表2-22中。

表2-22 实验数据记录

根据实验记录数据分别计算E(Zn2+/Zn)、(Cu2+/Cu)、E(Cu2+/Cu)和E([Cu(NH342+/Cu)。

【思考题】

(1)温度和浓度对氧化还原反应的速率有何影响?

(2)高锰酸钾的氧化性随酸性的增加而如何变化?

【注意事项】

使用pH计时注意规范操作,保护玻璃电极不被损坏。