无机及分析化学实验
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第3章 基础实验

实验3.1 解离平衡和缓冲溶液

一、实验目的

(1)通过实验进一步掌握弱电解质的解离平衡及其移动。

(2)学习缓冲溶液的配制及其pH值的测定,了解缓冲溶液的缓冲性能。

(3)了解缓冲容量与缓冲剂浓度和缓冲组分比值的关系。

二、实验原理

(一)弱电解质在溶液中的解离平衡及移动

若AB为弱电解质,则在水溶液中存在着下列解离平衡

达成平衡时,未解离的分子浓度和已解离出的离子的浓度的关系为

在此平衡系统中,若加入含有相同离子的强电解质,即增加A+或B-的浓度,平衡会向生成AB的方向移动,从而降低了弱电解质AB的解离度,这种现象叫作同离子效应。

(二)缓冲溶液

弱酸及其盐(如HAc和NaAc)、弱碱及其盐(如NH3·H2O和NH4Cl)或多元酸的酸式盐及其对应的次级盐(如NaH2PO4和Na2HPO4)的混合溶液,在一定程度上有缓冲作用,即当另外加入少量酸、碱或适当稀释时,此种混合溶液pH值变化不大,这种溶液叫作缓冲溶液。

三、仪器与试剂

试管、试管架、量筒、烧杯、表面皿、玻璃棒。

pH广泛试纸、pH精密试纸、NH4Cl(s)、NaAc(s)、0.1%酚酞(90%乙醇溶液)、0.05%甲基橙(水溶液)、0.1mol/L HCl、0.01mol/L HCl、1mol/L HAc、0.1mol/L HAc、0.1mol/L MgCl2、2mol/L NH3·H2O、0.1mol/L NH3·H2O、饱和NH4Cl、0.1mol/L NH4Cl、0.1mol/L NaOH、0.01mol/L NaOH、0.1mol/L Na2HPO4、0.1mol/L NaH2PO4、1mol/L NaHCO3、1mol/L NaAc、0.1mol/L NaAc。

四、实验步骤

(一)同离子效应

①往试管中加入2mL 0.1mol/L NH3·H2O溶液,再滴1滴酚酞溶液,观察溶液呈什么颜色?将此溶液分盛于两支试管中,往一支试管中加入一小勺NH4Cl固体,摇荡使之溶解,观察溶液的颜色,并与另一支试管中溶液颜色相比较。

②往试管中加入2mL 0.1mol/L HAc溶液,再滴入1滴甲基橙,混合均匀,溶液呈什么颜色?将此溶液分盛于两支试管中,往一支试管中加入一小勺NaAc固体,摇荡使之溶解,观察溶液的颜色,并与另一支试管中溶液的颜色相比较。

③取两支试管,各加入5滴0.1mol/L MgCl2溶液,在其中一支试管中加入5滴饱和NH4Cl溶液,然后分别往两支试管中加入5滴2mol/L NH3·H2O,观察两支试管中发生的现象有何不同?为什么?

(二)缓冲溶液的配制和性质

(1)缓冲溶液的配制 通过计算,把配制下列三种缓冲溶液所需各组分的体积(以mL计)填入表3-1(总体积为10mL)。

表3-1 三种缓冲溶液的pH值

按照表3-1中用量,配制出甲、乙、丙三种缓冲溶液,于标过号的三支试管中用广泛pH试纸测定它们的pH值,填入表中。试比较实验值与计算值是否相符。保留溶液,供后面的实验使用。

(2)缓冲溶液的性质

①对强酸、强碱的缓冲能力

a.在两支试管中各加入3mL蒸馏水,用广泛pH试纸测定其pH值,然后分别加入3滴0.1mol/L盐酸和3滴0.1mol/L NaOH溶液,再用广泛pH试纸测定pH值。

b.将实验步骤2(1)中配制的甲、乙、丙三种缓冲溶液,依次各取3mL分别加入三支试管中,往每支试管中各加3滴0.1mol/L盐酸。另取三支试管分别加甲、乙、丙三种缓冲溶液3mL,再往每支试管中各加3滴0.1mol/L NaOH溶液。用广泛pH试纸测定上述六支试管中溶液的pH值。测定值有无变化?由a、b两个实验可得出什么结论?

②对稀释的缓冲能力 取四支试管,依次加pH=4的缓冲溶液、0.01mol/L盐酸溶液(用pH试纸测其pH值)、pH=10的缓冲溶液、0.01mol/L NaOH(用pH试纸测其pH值)各1mL,然后在各支试管中加入10mL水,摇匀后用精密pH试纸测量其pH值。

通过①和②的实验说明缓冲溶液有什么性质?可用表格形式作比较。

(3)缓冲容量

①缓冲容量与缓冲剂浓度的关系 取两支试管,在一支试管中加入2mL 0.1mol/L HAc和2mL 0.1mol/L NaAc,在另一支试管中加入2mL 1mol/L HAc和2mL 1mol/L NaAc,测定两支试管内溶液的pH值(是否相同?)。往两支试管中分别加入甲基橙指示剂两滴,然后在两支试管中分别逐滴加入0.1mol/L盐酸溶液(每加1滴均需摇动),直到溶液的颜色变红色。记录每支试管中所加的滴数,解释现象。

②缓冲容量与缓冲组分比值的关系 取两支大试管,往一支试管中加入5mL 0.1mol/L NH3·H2O和5mL 0.1mol/L NH4Cl,此时

另一支试管中加入9mL 0.1mol/L NH3·H2O和1mL 0.1mol/L NH4Cl,此时

用精密pH试纸测量两溶液的pH值,然后在每支试管中加入1mL 0.1mol/L HCl,再用精密pH试纸测量它们的pH值。解释所观察的结果。

(三)设计性实验

设计实验说明NaHCO3溶液具有缓冲能力。

五、思考题

(1)将10mL 0.1mol/L HAc溶液和10mL 0.1mol/L NaOH溶液混合,所得溶液是否有缓冲能力?

(2)在使用pH试纸检测溶液pH值时,应注意哪些问题?