水性聚氨酯及应用
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2.5 水性聚氨酯木器漆的应用实例

(1)基本组成 水性聚氨酯木器漆的基本组成如下。

①水性聚氨酯树脂(乳液或分散体)。成膜的基料,决定了漆膜的主要性能。

②抑泡剂和消泡剂。抑制生产和施工过程中漆液中产生的气泡,并能使已产生的气泡逸出液面并彻底清除。消泡剂的种类包括矿物油类、聚醚类、有机聚硅氧烷类、有机聚硅氧烷/无机硅复合、超支化聚合物类等。选择抑泡剂和消泡剂时应对其与树脂的相容性、消泡能力以及持久性等方面进行实验,根据木材和水性漆种类、漆膜性能、施工工艺确定种类和用量。

③流平剂。增加漆流动性能,改善施工性能,以期形成平整的、光洁的涂层。

④润湿剂。有效降低体系表面张力,改善漆液对底材的润湿性能,改进流平性,增加漆膜对底材的附着力,并促进消泡剂和体系的相容性。润湿剂的种类包括阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、有机聚硅氧烷类等,润湿剂的种类和用量根据木器漆树脂的表面张力(基材润湿铺展能力)、基材的界面张力、消泡剂的种类和用量等因素确定。

⑤成膜助剂。在水挥发后,使水性聚氨酯分散体微粒形成均匀致密的膜,并有效降低树脂最低成膜温度,改善成膜效果。常用成膜助剂包括有N-甲基(或乙基)吡咯烷酮、乙二醇丁醚、二乙二醇丁醚、醇酯-12等。根据水性漆种类、漆膜性能、施工工艺及环境条件等因素选择成膜助剂的种类和用量。

⑥分散剂。促进颜料和填料在漆液中的分散。

⑦流变助剂。对漆料提供良好流平性,减少涂装过程中的弊病。改善流平与流挂,使漆膜具有较高的丰满度,提高光泽等。

⑧增稠剂。提高木器漆黏度,增加一次涂装的湿膜厚度,并且对颜填料有防沉淀和防分层的作用。

⑨着色剂。主要针对水性聚氨酯色漆而言的,使得水性漆获得所需颜色。它包括颜料和染料两大类,颜料用于不显露木纹的实色漆,染料用于显露木纹的透明色漆。

⑩填料。主要用于腻子和实色漆中,增加遮盖力,增加固体分。

pH值调节剂。调整水性漆的pH值,使水性漆稳定,特别是水性聚氨酯-丙烯酸酯混拼漆。

蜡乳液或蜡粉。增加漆膜表面滑爽程度,提高漆膜抗划伤性。

特殊添加剂。针对水性漆的特殊要求添加的助剂,如消光剂、增滑剂、抗粘连剂、交联剂、耐水剂、防老剂等,此外,配方设计时必不可少的还要添加少量的水以便制漆。

在具体制备水性聚氨酯木器漆时必须注意水性漆的特殊性。

(2)颜料分散 水性体系的颜料分散要比溶剂型难,润湿困难,必须使用润湿分散剂。选用润湿分散剂时要注意以下几方面。

①润湿分散剂必须与树脂相容,与颜料的亲和力要大于树脂的亲和力,HLB值是一个标志。

②润湿分散剂与树脂应是相同的离子型态,最好选用非离子和高分子型润湿分散剂。

③添加量,无机颜料是该颜料吸油量的10%,通常在1%~5%之间,最好在2%~5%之间。炭黑,可测定DBP的吸收值,按DBP吸收值的20%添加,一般在20%~30%之间。例如采用FW200炭黑,炭黑占配方量3%,分散剂用量占炭黑量30%(按固体分计)。

有机颜料黄、橙、红是BET的50%,酞菁蓝、绿是BET的25%。

④添加顺序:水+分散剂+颜料+(树脂)。

⑤研磨色浆,是用树脂研磨还是用水制造浓色浆添加,这是个值得讨论的问题。实际以树脂而定,具有润湿分散功能的树脂可以参加研磨,例如水溶的胺化丙烯酸;没有活性官能团可以不参加研磨,比如一些含交联基团丙烯酸乳液。关于PUD是否参加研磨,理论上讲,无论羧酸型还是磺酸型的,最后分别中和成盐,关键是羧酸基和磺酸基的多少,吸附牢度和吸附颜料粒子的亲水性,第二层吸附的形成等要认真研究和实践。

(3)基材润湿和流平 高表面张力有助于流平,但对基材润湿不利,看来这两者之间是矛盾的,这个矛盾并不十分尖锐,因为水的表面张力降到30mN/m以上是不成问题的,对流平有些影响,但并无大碍。溶剂型涂料大体如此。能够降低表面张力的流平剂等都可作基材润湿剂,有化合物类、硅类、氟类。

目前比较好的是小分子量的有机硅化合物,它类似表面活性剂,有固/液界面定向排布的特征而不影响气/液界面,所以它不同于一般公司所推荐的流平剂,它会在基材/涂料之间定向排布降低界面张力,增强展布性。

(4)泡沫问题 水性涂料比溶剂涂料更容易起泡,原因如下:

①表面张力差距较大;

②水性材料添加的表面活性剂要比溶剂型多;

③木材空隙的填充不实情况;

④机械搅拌;

⑤施工刷、滚、高压无气喷涂等。

消泡剂有脱泡和消泡之区别:

①消泡剂与树脂要有一定的不相容性;

②消泡剂的表面张力一定要比涂料低;

③消泡剂要有良好的扩散性;

④消泡剂要有良好的渗透性;

⑤消泡剂不能影响涂料的性能(附着力、光泽、漆膜的透明性等)。

消泡剂的使用及添加量的确定:消泡剂的用量最好在所有的添加剂都加完了以后再定,这样可以排除其他助剂的稳泡因素,另外,黏稠的液体最好添加两种消泡剂,一种脱泡,另一种消泡。

(5)流动与流平 流动是指无外力作用涂膜自动流平,这个力就是表面张力,所以高表面张力有助于流平。表面状态控制是指消除表面张力差,使表面张力趋于平衡,因表面张力差是产生表面缺陷的主要原因。一般使用表面状态控制剂(流平剂)。除消除表面缺陷外,还有抗粘连、抗划伤的效果。

①降低摩擦系数(消除表面粗糙度,提高平滑性)。

②在涂料表面形成一层薄的润湿剂,填平空隙,使滑动物体与表面保持一定距离。

硅系列流平剂恰好能达到上述两项要求,所以具有抗划伤、防粘连的效果。

(6)动态表面张力控制 动态表面张力失衡在高表面张力、高剪切速率的前提下才能发生。产生的弊端是满板缩孔,甚至不展布。

解决办法:添加在高剪切速率下能够快速展布的表面活性剂。

(7)黏度控制 水性树脂固含量少,黏度低,为达到颜料防沉的目的,可以用黏度的调整来增稠,但不能影响流平,最好添加高剪切增稠的PU型缔合增稠剂。

(8)成膜助剂 成膜助剂一般控制在5%以下,这样对成膜有好处,条件是:①溶剂挥发速率要比水慢,沸点在100℃以上;②该溶剂必须能溶所用树脂。另外添加溶剂可以降低水的表面张力,调整表面状态,对消泡也有帮助,特别是不相溶的溶剂。例如200号溶剂汽油在乳液中就有消泡作用。

应用举例一:用于房门的底漆和面漆

(1)清漆制备过程

羟基分散体可拼入成膜助剂用来形成好的涂膜。当加入叔胺中和后,该混合物放至高的pH值和腐蚀抑制剂以避免锈斑。熟化后加入颜料润湿剂、消泡剂、颜料及填料,然后上砂磨机研磨至所需细度。清漆过滤后,如果需要的话,可用增稠剂、水或消泡剂来调整黏度。

清漆制备时,可在机械搅拌下加入100%树脂份的亲水的—NCO组分。按常规通气5~15min后,物料就可以进行加工了。

如果交联剂是用—NCO组分溶于异丙烯碳酸酯的80%溶液时,其混合加入可用手工完成。

总之,用于双组分聚氨酯体系的开配方是十分简单的,具体如下。

羟基分散体(固体分,45%) 844.4份

二甲基乙醇胺(约50%) 13.0份

丁基乙二醇 42.7份

消泡剂(约50%溶于丁基乙二醇) 3.2份

水(施工时加入) 96.7份

亲水改性的多异氰酸酯 100.0份

在制备双组分水性聚氨酯清漆时,操作人员应先向分散体涂料操作人员了解有关事宜。特别是机器设备的处理应引起重视,如果残余分散体干后就不容易清除了,而湿的则简单用水冲洗即可。

(2)应用结果

表面:聚酯,聚碳酸酯,木材

干燥:室温或最高40℃

施工:喷涂(双嘴喷头,高压)

膜厚:0.08mm(底漆和面漆)

光泽(60°):最大65%

划方格试验(DIN53151):1级

耐候测试(DIN50017):20个循环后无变化

交替试验(DIN50018):5个循环后无变化

人工老化试验(DIN53381):2000h后无变化

从实际应用结果可以看到,该涂料可以代替传统的溶剂型双组分聚氨酯,应用于房门等木器上。

应用举例二:RHODIA推荐的黑色柔感涂料

具体配方见表2-1。

表2-1 RHODIA黑色木器漆配方

续表

此双组分水性聚氨酯柔性漆具有柔软舒适的触感,耐化学品性及物理耐久性好,附着力、耐冲击、耐刮擦、耐磨损性能优异,低光泽,质感很好。